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第4章 金属原子簇化学

医用有机化学-第五章答案

第5章卤代烃 5.5.1 比较卤代烷亲核取代反应S N1机理与S N2机理的特点。 解: 单分子反应(S N1)机理双分子反应(S N2)机理反应速率仅与卤代烷的浓度有关与卤代烷及亲核试剂的浓度都有关步骤两步进行一步完成 中间体碳正离子无中间体 产物消旋化、重排构型完全转化RX的活性3°> 2°> 1°> CH3X CH3X > 1°> 2°> 3° 5.5.2 列举叔丁基碳正离子、烯丙基碳正离子稳定的原因。 解:叔丁基碳正离子:3个甲基的斥电子诱导效应和9个C—H键的σ-p超共轭效应分散正电荷。 烯丙基碳正离子:p-π共轭,电子离域分散正电荷。 5. 5.3 比较卤代烷亲核取代反应和β-消除反应,二者有何联系?又有什么不同? 解:联系:卤代烷亲核取代反应和β-消除反应都是由碳卤极性键引起的,二者平行存在,相互竞争;又都有单分子和双分子过程。 不同:亲核取代反应(S N)是亲核试剂进攻中心碳原子,而β-消除反应是碱进攻卤原子的β-氢原子。 5. 5.4 命名下列化合物 (1)CH3CH CHCH3 Br CH3 (2) CH3CH2C CH3 Br CH3 (3)(CH3)2CCH(CH3)CH2Br CH2CH3(4) CH3CHCH CHCH3 (5)Cl (6) CHCH2CH2Cl 3 (7) C(CH3)3 H H Cl(8) CH2Cl 3 解:(1)2-甲基-3-溴丁烷(2)2-甲基-2-溴丁烷(3)2,3,3-三甲基-1-溴戊烷(4)4-溴-2-戊烯 (5)5-氯-1,3-环己二烯(6)3-苯基-1-氯丁烷

(7)(1R,3R)-1-叔丁基-3-氯环己烷(8)间甲基苄基氯 5.5.5写出下列化合物的结构 (1)4-bromo-2-pentene (2)1-甲基-2,4-二氯环己烷(3)对溴苄基溴(4)2-甲基-6-氯-4-碘辛烷(5)3-chloro-1-cychexene (6)间氯甲苯 (7)反-4-甲基-5-碘-2-戊烯(8)(S)-4-氯-3-溴-1-丁烯 解:(1)CH3CH=CHCHCH3 (2) Cl CH3 Cl (3)Br CH2Br (4) CH3CHCH2CHCH2CHCH2CH3 3 Cl (5)Cl (6)Cl CH3 (7) C C H3C H CHCH 2 I H CH3 (8) CH2CH Br CH2Cl H 5. 5.6 完成下列反应式(写出主要产物) (1)CH3CH2CHCHCH3 Br CH3 2 (2)CH3 Br (3) 4 + CH3 Br (4) CHBrCH2CH3+AgNO3 Br (5)(CH3)2CHCH2CH2Br + CH3COONa 32 (6)PhCH=CH2 HBr 无水乙醚 2 3 解:(1) CH3CH2CHCHCH3 CH3 CH3CH2CCH2CH3 CH3 +

第四章 金属有机化学

第四章有机过渡金属络合物的合成 4.1 过渡金属络合物的合成 概论有机过渡金属络合物中有各种结构的化合物,大致来说,可以分为金属和碳二者之间形成π键的化合物和形成σ键的化合物。本章先叙述具有典型的π键、σ键的络合物的合成例子,然后叙述这些络合物的变型的金属杂环(metallocycle)和金属一碳间具有多重键的络合物(卡宾络合物,卡拜络合物)的合成例子,氢基络合物虽然不含有金属一碳键,但也算作有机金属络合物而在本章讨论,此外,还有碳基络合物、N2、CO2、CS2、O2等小分子配位的络合物的合成及性质,也在本章叙述。 4.1.1 烯烃—π络合物 烯烃类(单烯、双烯、三烯)等具有偶数电子配位体的络合物,通常由这些烯烃和过渡金属化合物直接反应而合成,合成时,要根据烯烃和金属所成键的稳定性来选择适当的方法,例如,从乙醇和氯铂酸钾合成的有名的zeise盐,现在可以用更简单的方法,即将乙烯通入K 2PtCl4的水溶液来合成: K 2PtCl 4 +C2H4K(Pt(C2H4)Cl3)H2O+KCL 这时,络合物以黄色晶体而沉淀。 有时,将出发原料中的配位体用加热、光照等方法解络,生成配位不饱和络合物,再和烯烃反应。 Mo(C O) 4+ H H 1,2-二甲氧基乙烷 回流 H H M o C C O C O 在低原子价过渡金属和烯烃能成稳定络合物的情况下,可以将高原子价化合物在烯烃存在下以某种方法还原,以合成烯烃配位的络合物,例如,1,5—环辛二烯的镍络合物Ni(cod)2可由Ni(acac)2在环辛二烯存在下,和A1Et2(OEt)反应来合成:

Ni(ac ac)2++AlEt 2(O Et)i 此时,一般认为生成反应中间体乙基镍化合物;当这个乙基镍化合分解而生 成0价镍络合物时,如果有环辛二烯存在,即生成环辛二烯配位的络合物。 此外,烯烃络合物可以被和金属成更强的π键的烯烃所置换: Ni(PP h 3)2(C 2H 4)+C H 2=C HC N (P h 3P)2NI(C H 2=C HC N)2 应用金属蒸气的方法 作为烯烃—π络合物的特殊合成方法,可以将金属在高真空下加热,蒸发的金属原子和烯烃一起在低温下凝聚而生成烯烃配位的络合物: Fe 十1,5—COD Fe(cod)2 这—方法可以合成用其它方法不易合成的络合物。在低温氩的基体上凝聚的化学种,用红外光谱等物理化学方法研究时,可以得到像Ni(C 2H 4),Ni(C 2H 4) 2那样不稳定络合物的信息。 5.1.2η6-芳烃络合物 苯等芳烃配位所成的络合物,可以由的原子价过渡金属络合物和芳烃的置 换反应,或由过渡金属卤化物在芳烃存在下还原而合成: C 6H 5C H 3+M o(C O)6(η6+-C 6H 5C H 3M o(C O)33C O 5.1.3 π—烯丙基络合物 含有奇数电子的烃类配位体的络合物,可以用各种方法合成,具有3电子配位体的π—烯丙基络合物,可由过渡金属化合物和烯丙基Grignard 试剂等烯丙基化试剂、氢基络合物和双烯或烯丙基化合物和低原子价过渡金属络合物反应而合成: NiCl 2+C 3H 5MgBr 2乙醚 -10℃N i +MgBrCl 2 4.1.4 环戊二烯基络合物 含环戊二烯基及与此类似的配位体的络合物可以由各种方法合成。合成环

第三章 有机化学知识点总结

第三章有机化学知识点总结 有机化合物:含有碳元素的化合物。常有氢和氧,还含有氮、磷、硫、卤素等元素。【注意】(碳的氧化物、碳酸及其盐、碳的金属化合物是无机化合物)。烃:只含有碳和氢两种元素的有机物,甲烷是最简单的烃。 ) 2、物理性质:甲烷是一种没有颜色,没有气味的气体。密度比空气小,极难溶 于水。(可以用排水法和向下排空气法收集甲烷) 3、化学性质:通常情况下,甲烷比较稳定,与酸性高锰酸钾等强氧化剂不反应, 与强酸、强碱也不反应。但在一定条件下,甲烷也会发生某些反 应。 1)燃烧反应:CH4+2O2CO2+2H2O 。(纯净的甲烷在空气中安静地燃烧, 火焰呈淡蓝色) 2)取代反应:(有机化合物分子里的原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应) 甲烷与氯气的反应方程式 ①。 ②。。 ③。 ④。★(条件:光照) 五种产物(两种气体:一氯甲烷和氯化氢,其他三种均为液体) 甲烷与氯气取代反应实验现象:气体颜色逐渐变浅,试管壁有油状液滴出现,同时试管上方有白雾生成,试管内液面逐渐降低。 二、烷烃:(烃分子中碳原子之间都以碳碳单键结合成链状,剩余价键均与氢原子结合,使每个碳原子的化合价都达到“饱和”,这样的烃叫做饱和烃,也称为烷烃)。分子通式为C n H2n+2 1、烷烃的命名:烷烃碳原子数在十以内时,以甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸依次代表碳原子数,其后加“烷”字,碳原子数在十以上时,以“汉字数字”代表。例如:十一烷。 2、烷烃的物理性质:常温下的状态(设碳原子数为n),当n ≤4 时为气态;随着碳原子数的增加,烷烃的熔沸点依次升高,烷烃的密度依次增大。 3. 烷烃的化学性质:

原子簇化合物

第三章配位化学 1.配合物 配合物:由提供孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(配体)和接受孤对电子或多个不定域电子的原子或离子(统称中心原子)按一定组成和空间构型所形成的化合物。其中,与中心原子直接相连的原子称为配位原子,与同一中心原子连接的配位原子数目称为配位数;由中心金属离子和配体构成的络合型体称为内界,通常用“[]”标出。 配合物的命名:配体名称在先,中心原子名称在后。阴离子名称在先,阳离子名称在后,两者间用“化”或“酸”相连。不同配体名称的顺序与化学式的书写顺序相同,相互间以圆点隔开,最后一种配体名称之后加“合”字。配体个数在配体名称前用中文数字表示。中心原子的氧化态在元素名称之后用括号内的罗马数字表示。 2.配合物的异构 立体异构:包括几何异构和旋光异构。配合物内界中两种或两种以上配体在空间的排布方式不同所产生的异构现象称为几何异构。若由配体在空间的排布方式不同所产生的异构体之间互为对映体,则这种异构现象称为旋光异构。 电离异构:配合物在溶液中电离时,由于内界和外界配体发生交换而生成不同配离子的异构现象称为电离异构。 键合异构:含有多种配位原子的单齿配体用不同的配位原子参与配位而产生的异构现象称为键合异构。 配位异构:在配阴离子与配阳离子形成的配合物盐中,配阴离子与配阳离子中配体与中心离子出现不同组合的现象称为配位异构。 3.配合物的常用制备方法 加成反应:路易斯酸碱之间直接反应,得到酸碱加合型配合物。加成后配位数增 大。 取代反应:用一种适当的配体(通常是位于光谱化学序列右边的配体)取代配合物中的某些配体(通常是位于光谱化学序列左边的配体)。取代后配位数通常不变。氧化还原反应:伴随有中心金属氧化态变化的制备反应,在许多情况下同时伴随有配体的取代反应。 热解反应:在升高温度时,配合物中易挥发的配体失去,外界阴离子占据失去配体的配位位臵,相当于固相取代反应。 4.配合物的化学键理论 (1)晶体场理论理论要点:

有机化学基础第三章

《有机化学基础》知识梳理 第三章烃的含氧衍生物 第一节醇酚 一、醇 1、定义和分类 定义:羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物。 分类: (1)根据分子中所含羟基的数目,可以分为一元醇、二元醇和多元醇。 (2)根据烃基饱和与否,分为饱和醇与不饱和醇。 饱和一元醇通式:C n H2n+2O(n>=1) 2、命名 (1)将含有与羟基相连的碳原子的最长碳链作主链,根据碳原子数目称为某醇。 (2)从距离羟基最近的一端给主链上的碳原子依次编号定位。 (3)羟基的位置用阿拉伯数字表示,羟基的个数用“二”、“三”等表示。 如:(CH3)3CCH2OH 2,2-二甲基-1-丙醇 3、物理性质 (1)沸点:随着碳原子数和羟基数的增加而升高;醇的沸点高于相同碳原子数的卤代烃或相对分子质量相近的烷烃; (2)密度:比水小 (3)溶解性:甲醇、乙醇、乙二醇等可与水任意比混溶。一般地,随着醇分子中烃基碳原子数的增加,溶解度降低。 4、化学性质(以乙醇为例) (1)与金属反应 乙醇与钠反应较钠与水反应缓和,钠块在乙醇溶液下,有气泡冒出。 (2)酯化反应(取代反应) 在浓硫酸作催化剂并加热条件下与含氧酸发生酯化反应。是可逆反应。 反应原理:酸脱羟基醇脱氢 饱和碳酸钠溶液作用:中和乙酸;溶解乙醇;降低乙酸乙酯的溶解度。 浓硫酸作用:催化剂、吸水剂。 长导管作用:导气兼冷凝作用。导管末端不能伸入液面以下,以防止倒吸。 (3)氧化反应 ①燃烧:淡蓝色火焰 ②催化氧化反应:铜或银作催化剂,加热 结构要求:与羟基相连的碳原子上有氢原子。 反应原理:第一步反应2Cu+O2=(加热)2CuO 第二步反应CH3CH2OH+CuO→CH3CHO+H2O+Cu(该步反应机理为去氢氧化:羟基上的氢原子和与羟基相连碳原子上的一个氢原子脱去,与CUO中的O结合成H2O)总反应为:2 CH3CH2OH+O2→(Cu或Ag,加热)2 CH3CHO+2H2O) ③强氧化剂氧化:能被酸性高锰酸钾溶液或酸性重铬酸钾溶液氧化,最终生成乙酸。 说明:乙醇与酸性重铬酸钾的反应被应用于检验司机酒后驾车,现象为橙色变为绿色。 (4)取代反应 与浓氢溴酸混合加热发生取代反应,(可用浓硫酸和溴化钠代替HBr)。该反应用于制取

人教版高中化学有机化学基础第四章《生命中的基础有机化学物质》测试卷

第四章《生命中的基础有机化学物质》测试卷 一、单选题(共15小题) 1.下列说法中,不正确的是() A.有机化合物中每个碳原子最多形成4个共价键 B.油脂、淀粉、蛋白质在一定条件下都能发生水解反应 C.用溴水既可以鉴别甲烷和乙烯,也可以除去甲烷中的乙烯 D.乙烯和苯均能发生氧化反应,说明乙烯和苯分子中均有碳碳双键 2.下列说法不正确的是() A.通常人们把由不到20个单糖缩合形成的糖类化合物称为低聚糖,那么低聚糖彻底水解后将得到单糖 B.甲醛与尿素反应得到的脲醛树脂是一种高分子黏合剂,广泛应用于木材加工业,是居室甲醛污染的主要源头 C.可以用分光光度计测定某些反应物或生成物在不同反应时刻的浓度来计算反应速率 D.棉花、铜氨纤维、涤纶、油脂都是有机高分子材料 3.化学反应经常伴随着颜色变化,下列关于颜色的叙述正确的是() ①鸡蛋白溶液遇浓硝酸——黄色 ①淀粉溶液遇碘离子——蓝色 ①溴化银见光分解——白色 ①热的氧化铜遇乙醇——红色 ①新制氯水久置后——无色 ①过氧化钠在空气中久置——淡黄色 ①Fe3+离子遇苯酚——紫色 ①石蕊试液中通二氧化硫气体——无色. A. ①①①① B. ①①①① C. ①①①① D. ①①①① 4.下列说法正确的是() A.在加热、甲醛、饱和(NH4)2SO4溶液、X射线作用下,蛋白质都会发生变性 B.氨基酸、蛋白质、油脂都含有C,H,O,N四种元素 C.生活中食用的食醋、植物油、动物蛋白等物质都是混合物 D.乙烯、聚乙烯、苯均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 5.下列说法错误的是() A.麦芽糖属于还原型二糖

B.一种塑化剂的结构为,该物质属于油脂 C.氨基酸是两性化合物,能与酸、碱反应生成盐 D.用浸泡过高锰酸钾溶液的硅土吸收水果释放出的乙烯,可达到水果保鲜的目的6.化学与生产生活、环境密切相关.下列说法正确的是() A.为了防止蛋白质盐析,疫苗等生物制剂应冷冻保存 B.玻璃、陶瓷、水泥都是硅酸盐产品,属于无机非金属材料 C.玉兔号月球车电池帆板,可以将化学能转换成电能 D.弱酸性或中性条件下,钢铁腐蚀的正极反应式为:4OH﹣﹣4e﹣=O2↑+2H2O 7.下列关于有机化合物的认识不正确的是() A.油脂在空气中完全燃烧转化为水和二氧化碳 B.蔗糖、麦芽糖的分子式都是C12H22O11,二者互为同分异构体 C.乙烯通入高锰酸钾溶液中,溶液褪色是因为发生了加成反应 D.在浓硫酸存在下,苯与浓硝酸共热生成硝基苯的反应属于取代反应 8.下列叙述中,不正确的是() A.蔗糖的水解产物,在一定条件下,能发生银镜反应 B.蔗糖是多羟基的醛类化合物 C.蔗糖不是淀粉水解的最终产物 D.麦芽糖是多羟基的醛类化合物 9.下列说法正确的是() A.地沟油和矿物油都属于酯类物质 B.在食品袋中放人盛有硅胶和铁粉的透气小袋,可防止食物受潮、氧化变质C.为测定熔融氢氧化钠的导电性,将氢氧化钠固体放在石英坩埚中加热熔化D.电解从海水中得到的氯化镁溶液可获得金属镁 10.“地沟油”在一定条件下,能发生如下反应,化学方程式为: 下列叙述错误的是()

金属原子簇化学

金属原子簇化学 金属原子簇(MetalClustersCompounds)指的是金属原子之间相互成键形成的多核化合物,这个定义比较老旧,不过也接近现在的定义(对于Clusters的定义,Cotton指出:“A group of the same or similar elements gathered oroccurringclosely together)。有据可查的最早的金属原子簇合物的合成是1858年的 Roussin`ssalt,即K[Fe4S3(NO)7]和K[Fe2S2(NO)4],这一全新的化合物被以其合成者的名字命名,为陆森黑盐和陆森红盐。这种盐是通过一锅法合成的。不过当时的研究尚不充分,也比较冷门,长久以来都未能搞清楚其结构。后来,卢嘉锡和林慰桢指出,黑盐阴离子是由红盐阴离子作为一个蔟单元的生成后二倍缩聚形成的。转入1935年,Brosset报道了一种钨簇合物,其阴离子为W2Cl9(3-),阳离子为K+,W—W 键长为240pm,略小于W的金属原子半径之和(W单质中W—W键为275pm)。1938年,合成了Fe2(CO)9,经测定其结构来说铁原子间距小于铁原子半径之和。后来进入二十世纪六十年代,F·A·Cotton和T·E·Haos 对金属原子簇合物的定义是:“含有直接而明显键合的两个或以上的金属原子的化合物”。美国化学文摘CA 的索引中提出,原子簇化合物是含有三个或三个以上互相键合或极大部分互相键合的金属原子的配位化合物。这个阶段,原子簇合物终于开始了重视性的研究。 如图是三种四核过渡金属簇合物的键价和结构

对金属原子簇合物的合成,在这个阶段也取得了较大的进步。如以很一般的底料,通入常见的保护气如氮气、氢气等,就可以达到一个魔幻化的合成效果。这个合成馆长也说过。以Rh4(CO)12为底物在异丙醇中转化为了两种不同保护气氛下的产物。两个产物的产率都在50%左右。 还有诸如一些含羰基的多核化合物的合成,这些化合物往往是随着核数增加相应增加电子的不定域性,呈现出各种色彩。羰基簇中的羰基一般来说可以有两种不同的方式与金属相结合:其一是CO分子以碳原子端基方式,其二是CO分子以桥基方式、面桥基方式与两个或更多个金属相联。奇异的是,在很多金属羰基簇中,羰基的位置和配位形态可以交换转化,不得不说是科学的奇妙。如下图。 如图,是五核心的金属羰基簇。(a)的金属核是Ni,(b)的金属核是Fe。黑色小球代表金属原子,白色代表羰基。灰色带线条小球代表碳原子。(a)向大家展示了一种多核镍羰基簇合物阴离子的结构。(b)则是一种铁羰基簇合物Fe5(CO)15C。 羰基簇的金属核数目不断被后人所累加上去,这种庞大的团簇分子展示出一种磅礴的美感,其结构上的完美协调和对价键轨道的巧妙运用让人无不叹为观止。下图就是七核心和八核心的羰基簇合物。

有机化学答案于跃芹版第五章

第5章习题答案 5-1 CCH 2CH 3CH 3 3 CH 2 O 2N O C O O NO 2 OCH 3 Br OCH 3 Br CHCH 3 Br CH=CH 2 CH 2CH 2OH OC 2H 5 Br NO 2 NO 2 Br (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) COOH COOH (10) 5-2 (1).(D )>(A )>(B )>(C ) (2).(B )>(C )>(A )>(D ) (3).(C )>(B )>(A )>(D ) 5-3. (1) (5) (6) (7) (9) (10) 22 3 2 3H 5-4. CH 3CHCH 2CH 3 + CH 3CHCH 2OH 2 CH 3 -H 2O CH 3CHCH 2 3CH 3CCH 3 CH 3 33 CH 3 C(CH 3)+ C(CH 3)3 (1)

重排 (2) CCH 2CH 2CH 2Cl O + AlCl 3CCH 2CH 2CH 2 O - AlCl 3 O CH 3 + O CH 3 5-5 1.加入溴水无变化者为甲苯,已反应的两种化合物中加入顺丁烯二酸酐,产生白色沉淀者为1,3环己二烯。 2.加入Ag(NH 3)2+有白色者为苯基乙炔,余下两者加入KMnO 4溶液,使之褪色者为乙苯。 3 .加入溴水褪色者为苯乙烯,余下两者加入KMnO 4溶液,使之褪色者为异丙苯 5-6 有芳香性 5-7. A B (1) A B (2) CH 3 C 2H 5 CH 3 C 2H 5 CH 3 C 2H 5 COOH COOH NO 2 Br Br C D E 5-8. (1) 3CH 3 KMnO 4H COOH Cl 2COOH Cl 3 4COOH CH 3 (2) 2Fe CH 3 Br 3H 2SO 4 COOH NO 2 (3) 3 CCH 2CH 3 O CH 2CH 2CH 3 2CH 2CH 2CH 3

铝原子簇

铝原子簇 摘要原子簇是现今化学研究的热点之一。简要介绍了原子簇的概念,并详细介绍了铝原子簇中的Al13、Al14的结构、性质,以及铝碘化物原子簇的稳定性规律。最后介绍了研究铝原子簇的意义。 关键词原子簇铝原子簇超原子凝胶模型 Science 上发表了2篇美国宾夕法尼亚州大学教授A.Welford Castleman 等关于铝原子簇(clusters of aluminum atoms)研究的文章[1,2],引起了广泛的兴趣和关注。原子簇(cluster)是当今化学比较活跃的研究领域,涉及的内容非常广泛和丰富,取得了许多引人注目的研究成果。最为人们所熟悉的原子簇可能就是足球烯(C60)。了解原子簇,不仅能了解当前科技的发展与科学家们进行的探索,还能帮助人们在介观的角度上认识自然。 在20世纪80年代以前,人们对物质系统的研究可分为宏观和微观2个层次。约在20世纪80年代中期,人们提出了介观这一概念,并将尺度介于宏观和微观之间的体系称为介观体系。为了研究的方便,人们又把介观体系细分为亚微米体系(0.1 μm~1 μm)、纳米体系(1 nm~100 nm)和原子簇(典型尺寸<1 nm)[3]。原子簇从其大小上看,是介于原子分子和纳米体系之间的。原子簇化学是无机化学、物理化学、结构化学和金属化学相互交叉衍生出的一门边缘学科。进入20世纪90年代,它与纳米科学技术、介观物理相结合,成为一门迅速发展的新型交叉科学。铝原子簇是该领域的研究热点之一。 1 原子簇 1.1 原子簇是什么 原子簇是由几个乃至几百个原子以化学键结合在一起的聚集体,是一种特殊的物质状态[4]。也有学者认为:原子簇是由几个乃至几千个原子或分子(国际 上多数定义原子数在10~10 5范围)通过一定的物理或化学结合力组成的相对 稳定的微观和亚微观聚集体[5]。原子簇的名称是F.A. Cotton 于1966年首次提出的[6]。1982年,徐光宪建议将原子簇化合物定义为:以3个或3个以上的有限原子直接键合组成多面体或缺顶多面体骨架为特征的分子或离子[7]。目前的一些文献中常将原子簇和原子簇化合物均称为原子簇[8]。原子簇按照原子间的化

有机化学基础第五章

《有机化学基础》知识梳理 第五章进入合成有机高分子化合物的时代 第一节合成高分子化合物的基本方法 一、加成聚合反应 1、定义与特点 (1)定义:是由一种或两种以上的单体结合成高聚物的反应。 (2)特点: ①单体必须是含双键、三键等不饱和键的化合物。 ②没有副产物生成,聚合物链节的化学组成与单体的化学组成相同。聚合物的相对分子质量是单体相对分子质量的整数倍。 2、类型 (1)均聚反应:仅由一种单体发生的加聚反应。 (2)共聚反应:由两种或两种以上单体发生的加聚反应。 链节:指高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。 单体:能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。 聚合度:高分子链中含有链节的数目,用n表示。 3、加成聚合反应方程式的书写 书写聚合物时,要把单键上的原子或原子团“折向一边”写在垂直位置。 注:链节内的氢原子不需折向一边,直接写在链节里。 4、加聚反应单体的判断 链节主链:“单键变双键,双键变单键,哪里过饱和,哪里断开”。 (1)凡链节的主键中只有两个碳原子的聚合物,其单体必为一种。将两个半键闭合成双键即可形成单体。 (2)链节主链中有四个碳原子,且链节中无双键的聚合物,其单体必为两种。在正中央断开,将半键闭合即可还原成两个单体。 (3)凡链节主链中只有碳原子(除H外无其他原子)并存在碳碳双键结构的高聚物,其规律是“见双键,四个碳,无双键,两个碳”。按此规律断开,将半键闭合即可得到相应单体。 二、缩合聚合反应 1、定义 由(一种或两种以上的)单体,通过分子间相互缩合而生成聚合物,同时有小分子生成的反应。 反应机理:发生在不同的官能团之间。 2、特点: (1)单体往往是具有双官能团或多官能团的小分子。 (2)有小分子副产物(如H2O、HCl、NH3等)生成。 (3)所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同。 (4)含有两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈线型结构。 3、缩聚反应方程式的书写 书写时,要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或端基原子团。 一般而言,同一种单体进行缩聚反应,生成小分子的化学计量数为n-1;由两种单体进行缩聚反应,生成小分子的化学计量数为2n-1。

有机化学课后习题答案第四章

4章 思考题 4.1 付-克烷基化反应的特点是什么? 4.2 解释什么叫定位基,并说明有哪三类定位基。 4.3 解释定位效应。 4.4 共振论对于共振结构式有何规定? 4.5 试说明芳香亲电取代反应的机理。 4.6 甲苯和对二甲苯相比哪个对游离基卤代反应更活泼?试说明理由。 4.7 用KMnO4或K2CrO7+H+使PhCH3氧化成PhCOOH的反应产率很差,而由p-O2N-C6H4CH3 氧化成p-O2NC6H4COOH,同样的氧化反应却有较好的产率。如何解释。 4.8 回答下列问题。 (1)(1)环丁二烯只在较低温度下才能存在,高于35K即(如分子间发生双烯合成)转变为 二聚体,已知它的衍生物二苯基环丁二烯有三种异构体。上述现象说明什么?写出二苯基环丁二烯三种异构体的构造式。 (2)(2)1,3,5,7-环辛四烯能使冷的高锰酸钾水溶液迅速褪色,和溴的四氯化碳溶液作用得 到C8H8Br8 a 、它应具有什么样的结构? b、b、金属钾和环辛四烯作用即得到一个稳定的化合物2K+C8H82-(环辛四烯二负离 子)。这种盐的形成说明了什么?预期环辛四烯二负离子将有怎样的结构? 解答 4.1 答:(1)因烷基正离子容易重排,易形成烷基异构化产物; (2)烷基可活化苯环,易使烷基化反应产物为多元取代产物; (3)烷基化反应是可逆反应,使得产物可能复杂化。 4.2 答:苯环上已有一个取代基后,再进行亲电取代反应时,新进入的基团进入苯环的位置由环上原有取代基的性质决定,这个原有的取代基叫定位基。定位基可分为三类,即(1)邻、对位定位基,如—OH、—NH2、—NHCOCH3、—CH3等,这类基团使苯环活化,并且使新引入的取代基在定位基的邻位和对位。 (2)间位定位基,如—NO2、—CN、—COCH3、—COOH、—SO3H等,这类基团使苯环钝化,并使新引入的取代基在它的间位。 (3)卤素是一类特殊的定位基,它使苯环钝化,但都是邻、对定位基。 4.3 答:邻、对位定位基的推电子作用是苯环活化的原因,这又可分为两种情况:①在与苯环成键的原子上有一对未共享电子,这对电子可以通过大π键离域到苯环上;②虽无未共享电子对,但能通过诱导效应或超共轭效应起推电子作用的基团,如甲基或其他烷基。 当邻、对位定位基直接连在带δ+的碳上时,能更好地使中间体δ络合物稳定,故新取代基主要进入邻、对位。 间位定位基的吸电子作用使苯环上电子云密度降低,结果使苯环钝化。当间位定位基直接连在带δ+的碳上时,使中间体络合物更不稳定,但它连在间位时,使络合物不稳定的影响就小些,故新取代基主要进入间位。 卤素的诱导效应和共轭效应的总结果使苯环上电子云密度降低,故使苯环钝化,共轭效应决定着反应的方向,因此卤素是邻,对位定位基。 4.4 答:(1)共轭式中原子的排列完全相同,不同的是电子的排布。例如,乙烯醇与乙醛间 的互变异构就不是共振关系。 (2)共振式中配对电子或未配对的电子数应是相等的。 (3)中性分子也可用电荷分离式表示,但是电子的转移要与原子的电负性一致。 4.5 答:芳香亲电取代反应主要有:卤化、硝化、磺化和弗-克反应。其反应机制可表示如下:

选修5有机化学基础 第五章 常考知识点强化总结

第五章 进入合成有机高分子化合物的时代 第一节 合成高分子化合物的基本方法 一、合成高分子化合物的基本反应类型 1.加成聚合反应(简称加聚反应) (1)特点 ①单体分子含不饱和键(双键或三键); ②单体和生成的聚合物组成相同; ③反应只生成聚合物。 (2)加聚物结构简式的书写 将链节写在方括号内,聚合度n 在方括号的右下角。由于加聚物的端基不确定,通常用“—” 表示。如聚丙烯的结构式。 (3)加聚反应方程式的书写 ①均聚反应:发生加聚反应的单体只有一种。如 ②共聚反应:发生加聚反应的单体有两种或多种。如 2.缩合聚合反应(简称缩聚反应) (1)特点 ①缩聚反应的单体至少含有两个官能团; ②单体和聚合物的组成不同; ③反应除了生成聚合物外,还生成小分子; ④含有两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈线型结构。 (2)缩合聚合物(简称缩聚物)结构简式的书写 要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。如 (3)缩聚反应方程式的书写 单体的物质的量与缩聚物结构式的下角标要一致;要注意小分子的物质的量:一般由一种单体进行缩聚反应,生成小分子的物质的量为(n -1);由两种单体进行缩聚反应,生成小分子的物质的量为(2n -1)。 ①以某分子中碳氧双键中的氧原子与另一个基团中的活泼氢原子结合成水而进行的缩聚反应。 ②以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚反应。 ③以羧基中的羟基与氨基中的氢原子结合成H 2O 的方式而进行的缩聚反应。 特别提醒 单体与链节不同,如 单体是CH 2===CH 2,链节为—CH 2—CH 2—, 加聚物与单体结构上不相似,性质不同,不为同系物。如 分子中无。

人教高中化学选修5知识点总结:第四章生命中的基础有机化学物质

第四章生命中的基础有机物 课表要求 1.了解糖类的组成和性质特点,能举例说明糖类在食品加工和生物能源开发上的应用。 2.了解氨基酸的组成、结构特点和主要性质。了解氨基酸和人体健康的关系。 3.了解蛋白质的组成、结构和性质。 4.了解化学科学在生命科学发展中所起的重要作用。 要点精讲 一、糖类 1.糖类的结构:分子中含有多个羟基、醛基的多羟基醛,以及水解后能生成多羟基醛的由C、H、O组成的有机物。糖类根据其能否水解以及水解产物的多少,可分为单糖、二糖和多糖等。 2.糖类的组成:糖类的通式为Cn(H2O)m,对此通式,要注意掌握以下两点:①该通式只能说明糖类是由C、H、O三种元素组成的,并不能反映糖类的结构;②少数属于糖类的物质不一定符合此通式,如鼠李糖的分子式为C6H12O5;反之,符合这一通式的有机物不一定属于糖类,如甲醛CH2O、乙酸C2H4O2等。 3.单糖——葡萄糖 (1)自然界中的存在:葡萄和其他带甜味的水果中,以及蜂蜜和人的血液里。 (2)结构:分子式为C6H12O6(与甲醛、乙酸、乙酸乙酯等的最简式相同,均为CH2O),其结构简式为:CH2OH-(CHOH)4-CHO,是一种多羟基醛。 (3)化学性质:兼有醇和醛的化学性质。 ①能发生银镜反应。 ②与新制的Cu(OH)2碱性悬浊液共热生成红色沉淀。 ③能被H2还原 ④酯化反应: (4)用途:①是一种重要的营养物质,它在人体组织中进行氧化反应,放出热量,以供维持人体生命活动所需要的能量;②用于制镜业、糖果制造业;③用于医药工业。体弱多病和血糖过低的患者可通过静脉注射葡萄糖溶液的方式来迅速补充营养。 4.二糖——蔗糖和麦芽糖 5.食品添加剂 6.多糖——淀粉和纤维素 (1)多糖:由许多个单糖分子按照一定的方式,通过分子间脱水缩聚而成的高分子化

有机化学答案第二章

第二章 脂烃 思考与练习 2-1同系列和同系物有什么不同?丁烷的两种构造异构体是同系物吗? 同系列和同系物含义不同。同系列是指通式相同,结构相似,在组成上相差一个或多个CH 2基团的一系列化合物的总称,同系物则是指同一系列中的具体化合物。如:烷烃是同系列,烷烃中的甲烷和乙烷互称为同系物。丁烷的两种构造异构体不是同系物。 2-2推导烷烃的构造异构体应采用什么方法和步骤?试写出C 6H 14的所有构造异构体。 推导烷烃的构造异构体时,应抓住“碳链异构”这一关键。首先写出符合分子式的最长碳链式,然后依次缩减最长碳链(将此作为主链),将少写的碳原子作为支链依次连在主链碳原子上。如:C 6H 14存在以下5种构造异构体。 2-3脂烃的涵义是什么?它包括哪些烃类?分别写出它们的通式。 脂烃涵盖脂肪烃和脂环烃。 2-4指出下列化合物中哪些是同系物?哪些是同分异构体?哪些是同一化合物? 同系物:⑴和⑻;⑵、⑶和⑸ 同分异构体:⑴和⑷;⑹和⑺ 同一化合物:⑵和⑶ 2-5 写出下列烃或烃基的构造式。 ⑴ (CH 3)3C — ⑵ ⑶ CH 3CH=CH — ⑷ CH 2=CHCH 2— ⑸ ⑹ ⑺ CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH 3CH CH 2CH 2CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 CH CH 2 CH 33 CH 3 CH CH CH 33CH 3 CH 3C CH CH 3 CH 3 3 (环烯烃、环炔烃、环二烯烃等) (环烷烃) 不饱和脂环烃饱和脂环烃 二烯烃炔烃烯烃 (烷烃)不饱和烃饱和烃 脂环烃 脂肪烃 脂烃 C n H 2n+2C n H 2n C n H 2n-2C n H 2n-2C n H 2n CH 3CHCH 2CH 3CH 3CHCH 2CH 33 CH 3CCH 2CH 3CH 3 3 CH 2CCH 3 3

原子簇化学

普化无机试卷(原子簇化学) 答案 一、填空题 1. (2213) (2),(3),(6) 2. (2214) (1),(3) 3. (2215) (1),(4) 4. (2216) 三,硼 5. (2218) (D) 6. (2226) B 6H 10巢式硼烷 7. (2227) 丁硼烷(10)、戊硼烷(9)、1,2-二碳代-十二硼烷(12) 8. (2231) 7和8,巢式(n + 2)型和蛛网式(n + 3)型 9. (2232) 4 ? 9 + 2 = 38个电子(19对),排除基团上的9个孤对得10对骨架电子,为n + 1型,闭合式簇合物。 10 (2233) B 2H 6 < B 5H 9 < B 10H 14 11. (2257) (2),(3),(4) 12. (2258) (1) 2 (2) 3 (3) 4 (4) 3.5 13. (2259) (1),(4) 二、计算题 ( 共 3题 15分 ) 14. (2237) B H n n 2- ,(BH)H n 222--,n = n ,m = 2,c = 2 n - c = n - 2 = s + t m - c = 2 - 2 = 0 = s + x n - m 2+ c = n -2 2+ 2 = n + 1 = t + y s t y x 0 n -2 3 0 所以B —B 键数等于3,B B 数等于n - 2。 15. (2238) B H 38-,(BH)H 361--,n = 3,m = 6,c = 1 b = 1 2 (3 ? 2 + 5 + 1) = 6 = 3 + 3,n + 3型,蛛网式结构。 n -c = 3-1 = 2 = s + t m -c = 6-1 = 5 = s + x n -m 2+ c = 3-6 2+ 1 = 1 = t + y s t y x 2 0 1 3 1 1 0 4 三个硼不可能有4条切向B -H 键

有机化学第五章

第五章 卤代烃 思考与练习 5-1用系统法命名下列化合物。 (1) 2,4-二甲基-4-氯-6-溴庚烷 (2) 对溴乙苯 (3)(E )-3,5-二甲基-4-环己基-1-溴-3-己烯 (4) 苯三氯甲烷 5-2写出下列化合物的构造式。 (1) (2) (3) (4) 5-3写出分子式为C 5H 9Br 的卤代烯烃的所有构造异构体,并标出属于哪类卤代烃。 孤立型(伯) 孤立型(仲) 烯丙型 乙烯型 乙烯型 孤立型(伯) 烯丙型 乙烯型 乙烯型 孤立型(伯) 烯丙型 乙烯型 乙烯型 烯丙型 5-4 由指定原料合成下列化合物 (1) (2) 5-5 乙基叔丁醚能否由乙醇钠和叔丁基卤代烃制备?为什么? 不能。卤代烷的选择十分关键,使用时最好选用卤代甲烷或伯卤代烷,因醇钠具有强碱性,与仲、叔卤代烃反应的主产物是消除产物——烯烃。 5-6 将下列各组化合物按反应活性由大到小排列成序。 (1) e >d >a >c >b (2)e >a >c >b >d (3) b >c >d >a 5-7 化合物 发生消除反应时除去两个HBr 分子的主要产物是什么?为什么? 主要产物是 。依据查依采夫(Saytzeff )规律。 5-8 化合物 发生消除反应的主要产物是什么?为什么? H H Cl Cl CH 2Cl CH 2CHCH 2Br CH 3H CH C Cl Br CH CHCH 2CH 2CH 3CH 3CH 3CH 2C CH Br CH 2CH 2CH CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2CH CH Br CH 3CH 2CH 2CH CH Br CH 3CH 2CH 2CCH 2Br CH 2CH 2CHCH CH 3Br Br CH 2CH CH 3C CH 3H CH C Br CH 3CH 3CH Br CH 2CH 3H CH C CH 2Br CH 3H CH C CH 3CH CH 2Br CH 3CH C CH 3Br CH 3C CHCH 2CH 3Br CH 2CH CHCH 2CH 3Br CH 2CH 3CH CH 2500℃CH CH Cl CH 2CHCH 2Cl Br CH 3CH 3Br 浓H SO 100Br CH 3SO 3H CH 3SO 3H Br 2CH 3CHCH 2Br CH 3C CH H 3C Br

人教版化学必修二第四章复习知识点

第四章化学与可持续发展 一、金属在自然界的存在形态: ①Pt Au等极少数金属是游离态; ②绝大多数金属元素以化合态的形式存在于自然界。 二、金属冶炼的涵义 在地壳中含量最高的金属元素是Al,其次是Fe。 人们日常应用的金属材料,多为合金或纯金,这就需要冶炼金属。工业上金属的冶炼是指将金属从其化合物中还原出来。 冶炼的实质:是把金属元素从化合态还原为游离态,(化合态) (游离态) 三、金属冶炼的方法 金属冶炼的一般步骤:(1)矿石的富集:除去杂质,提高矿石中有用成分的含量。(2)冶炼:利用氧化还原反应原理,在一定条件下,用还原剂把金属从其矿石中还原出来,得到金属单质(粗)。(3)精炼:采用一定的方法,提炼纯金属。 ①电解法:K Ca Na Mg Al

②加热还原法:Zn Fe Sn Pb (H)Cu (该方法适用于大多数金属,常用的还原剂:C、CO、H2、活泼金属等) ③加热分解法:Hg Ag ④物理分离法:Pt Au 注:(1)K Ca Na Mg Al,该组元素不能从不活泼的盐溶液中置换出后面的金属单质,因为其会优先和水反应(2)、可用铝热法制备的金属必定不如铝活泼,即在金属活动性表中在铝的后面。 (3)、火法炼铜(热还原法)和湿法炼铜(从铜的盐溶液中置换出铜。) 四、海水资源的开发利用 (1)海水淡化:①蒸馏法;②电渗析法;③离子交换法

(2)海水制盐:利用浓缩、沉淀、过滤、结晶、重结晶等分离方法制备得到各种盐。 (3)、海水提溴(利用卤素单质的氧化性) ①浓缩海水 ②溴单质 2NaBr+Cl2=Br2+2NaCl ③氢溴酸Br +SO2+2H2O=2HBr+H2SO4 2 ④溴单质2HBr+Cl2=2HCl+Br2 (4)、海带提碘 海带中的碘元素主要以I-的形式存在,提取时用适当的氧化剂将其氧化成I2,再萃取出来。证明海带中含有碘,实验方法: (1)用剪刀剪碎海带,用酒精湿润,放入坩锅中。 (2)灼烧海带至完全生成灰,停止加热,冷却。 (3)将海带灰移到小烧杯中,加蒸馏水,搅拌、煮沸、过滤。 (4)在滤液中滴加稀H2SO4及H2O2然后加入几滴淀粉溶液。 证明含碘的现象:滴入淀粉溶液,溶液变蓝色。(2I-+H2O2+2H+=I2+2H2O) 五、煤和石油 1、煤的组成:煤是由有机物和少量无机物组成的复杂混合物,主要含碳元素,还含有少量的氢、氧、氮、硫等元素。

(完整版)有机化学上册第二章答案

第二章烷烃 1、用系统命名法命名下列化合物: (1)CH 3CHCHCH2CHCH3 CH 3 CH2CH3 CH3 (2) (C2H5)2CHCH(C2H5)CH2CHCH2CH3 CH(CH3)2 (3)CH3CH(CH2CH3)CH2C(CH3)2CH(CH2CH3)CH3 (4) (5)(6) 答案: (1)2,5-二甲基-3-乙基己烷(2)2-甲基-3,5,6-三乙级辛烷(3)3,4,4,6-四甲基辛烷(4)2,2,4-三甲基戊烷 (5)3,3,6,7-四甲基癸烷(6)4-甲基-3,3-二乙基-5-异丙基辛烷2.写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名之。 (1)仅含有伯氢,没有仲氢和叔氢的C 5H 12 (2)仅含有一个叔氢的C 5H 12 (3)仅含有伯氢和仲氢C 5H 12 答案: 键线式构造式系统命名 (1) (2) (3) 3.写出下列化合物的构造简式: (1) 2,2,3,3-四甲基戊烷 (2) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃: (3) 含一个侧链和分子量为86的烷烃: (4) 分子量为100,同时含有伯,叔,季碳原子的烷烃

答案: (1) 简式:(CH 3)3CC(CH 3)2CH 2CH 3 (2) CH 3(CH 2)3CH(CH 3)2 (3) 依题意CnH 2n+2=86, n=6,该烷烃为 C 6H 14。含一个支链甲烷的异构体为: 或 (4) 依题意CnH 2n+2=100, n=7,该烷烃分子式为C 7H 16。同时含有伯、仲、叔碳原子的烷烃是 (CH 3)3CCH (CH 3)2 4. 试指出下列各组化合物是否相同?为什么? (1) (2) 答案:(1)两者相同,从四面体概念出发,只有一种构型,是一种构型两种不同的投影式。 (2)两者相同,均为正己烷。 5. 用轨道杂化理论阐述丙烷分子中C-C 和C-H 键的形式. 答案:丙烷分子中C-C 键是两个C 以SP 3杂化轨道沿键轴方向接近到最大重叠所

有机化学 第二章 烷烃 答案

第一章 烷烃习题参考答案 第1题:(3)(6) 第3题:(4)(8) 第6题 ; 第8题 ; 第10题:(3) 第15题 1题. 用系统命名法命名下列化合物: (3) CH 3CH(CH 2CH 3)CH 2C(CH 3)2CH(CH 2CH 3)CH 3 解:3,4,4,6-四甲基辛烷 (6) 解:4-甲基-3,3-二乙基-5-异丙基辛烷 或 4-甲基-3,3-二乙基-5-(1-甲基乙基)辛烷 3题.写出下列化合物的构造简式: (4)相对分子质量为100,同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃 解:C H 3C C H 3 C H 3C H C H 3C H 3 (8)4-tert-butyl-5-methylnonane 解:C H 3C H 2C H 2C H C H C H 2C H 2C H 2C H 3C H 3 C (C H 3)3 6题.(1)把下列三个透视式,写成楔形透视式和纽曼投影式,它们是不是不同构象? A. F C I C I H H H B. C I C I F H H H C. F C I C I H H H 解:(1)楔形透视式: A. B. C. 纽曼投影式: A. I B. C. I C A 与 B 是相同构象,全交叉式; C 为全重叠构象。A 和B 与C 是构象异构体。 (2)把下列两个楔形透视式,写成锯架式和纽曼投影式,它们是不是同一构象? A. I B. I 解:(2) 锯架式: A. H H I H C I C I B. H H C I H I C I 纽曼投影式: A. I I B. I I A 是全重叠式构象,B 是全交叉式构象; A 与B 不是同一构象。 (3)把下列两个纽曼投影式,写成锯架式和楔形透视式,它们是不是同一构象? A. B. 解:(3)楔形透视式: A. B.

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