第五章苯丙素类化合物
第五章 苯丙素类化合物
一、填空题
1．苯丙素类化合物在生物合成上均来源于苯丙氨酸，生物合成的关键前体是（ ）。 2．香豆素因具有内酯结构，可溶于碱液中，因此可以用（ ）法提取，小分子香豆素因具有（ ），可用水蒸气蒸馏法提取。
3．广义的苯丙素类成分包含（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。 4．天然香豆素类化合物一般在（ ）具有羟基，因此，（ ）可以认为是天然香豆素化合物的母体。
5．天然香豆素可分为（ ）类、（ ）类、（ ）类、（ ）类。 6．香豆素类具有（ ）结构，可以发生异羟肟酸铁反应而显（ ）色。 7．香豆素类化合物结构中α-吡喃酮在红外光谱上的吸收信号主要有（ ）、（ ）、（ ）。
8．桂皮的主要成分之一是（ ），当归的主要成分之一是（ ）。 10．秦皮的主要化学成分是（ ）和（ ），具有（ ）和（ ）的作用。 16．可用Labat 反应来检查木脂素类化合物中（ ）的存在与否。 二、选择题
（一）A 型题： 每题有5个备选答案，备选答案中只有一个最佳答案。 1．可与异羟肟酸铁反应生成紫红色的异羟肟酸铁的是
Ａ．羟基蒽醌类 Ｂ．查耳酮类 Ｃ．香豆素类 Ｄ．二氢黄酮类 E ．生物碱 2．判断香豆素6位是否有取代基团可用的反应是
Ａ．异羟肟酸铁反应 Ｂ．Gibb’s 反应 Ｃ．三氯化铁反应 Ｄ．盐酸-镁粉反应E ． Labat 反应
3．香豆素类母核中H-3、H-4在1H —NMR 是AB 型偶合，其偶合常数为
Ａ．2~3Hz Ｂ．7~8 Hz Ｃ．8~9 Hz Ｄ．9~10 Hz Ｅ．4~6 Hz 12．Labat 反应的试剂组成是
A ．香草醛-浓硫酸
B ．茴香醛-浓硫酸
C ．浓硫酸-没食子酸
D ．浓硫酸-变色酸
E ．浓硫酸-铬酸 三、简答题
（一）名词解释
1．苯丙素 2．香豆素 4．木脂素 （三）比较下列化合物碱水解的速度 1．香豆素
2．7-羟基香豆素 3．7-甲氧基香豆素。 （五）完成下列化学反应
1．
OH 长时间加热
（ ） （ ）
2．
( ) + ( )
（六）用指定的方法区别下列各组化合物 1．化学方法 （4）
B
四、分析题
（一） 工艺流程题
1．秦皮主要含有七叶内酯、七叶苷等香豆素，请设计一方法从秦皮中提取、分离二者。 五、问答题
香豆素类化合物在UV 照射下，所产生的的荧光和结构有何关系？
O
O O
O O
O
第五章苯丙素类化合物参考答案
一、填空题
1．苯丙氨酸；对羟基桂皮酸
2．碱溶酸沉法；挥发性
3．简单苯丙素类；香豆素类；木脂素；木质素类；黄酮类
4．C7位；7-羟基香豆素
5．简单香豆素类；呋喃香豆素类；吡喃香豆素类；其它香豆素类
6．内酯；红
7．1750~1700cm-1；1270~1220cm-1；1100~1000cm-1
8．桂皮醛；阿魏酸
9．滨蒿内酯；利胆；
10．七叶苷；七叶内酯；抑菌；抗炎
11．苯丙素
12．桂皮酸；桂皮醇；丙烯苯；烯丙苯
13．五味子
14．手性碳
15．树脂
16．亚甲二氧基
17．超临界CO2萃取法
18．谷丙转氨酶
二、选择题
（一）A型题
1．［C］只有香豆素类普遍存在内酯结构，可与异羟肟酸铁反应生成紫红色。2．［B］Gibb’s反应阳性，说明C6无取代，Gibb’s反应阴性，说明C6有取代。3．［D］香豆素类母核中H-3、H-4在1H NMR中的J值较大，一般为9.5Hz。4．［A］
5．［E］香豆素类在控制条件下氢化，非共轭的侧链双键最先被氢化。6．［C］组成木脂素的单体的基本结构是C6-C3。
7．［B］简单木脂素由两分子苯丙素仅通过β位碳原子(C8-C8/)连接而成。
8．［E］加尔巴新（galbacin）属于具有对称结构的单环氧木脂素，而恩施脂素、毕澄茄脂素、落叶松脂素是不具有对称结构的单环氧木脂素，台湾脂素A属于木脂内酯。
9．［D］用1H-NMR谱可以区别上向和下向两种类型的环木脂内酯。内酯环上向者，其H-l的δ值约为8.25；而下向者，其H-4的δ值为7.6～7.7。
10．［B］4-苯基萘类化合物在260 nm显示最强峰（lgε>4.5），并在225、290、310和355 nm显示强吸收峰，成为此类化合物的显著特征。
11．［A］通常用FAB法测定木脂素苷类的质谱。
12.［C］ Labat反应的试剂组成是浓硫酸-没食子酸
13．［D］以变色酸代替Labat反应中的没食子酸，此反应称为Ecgrine反应，其反应机理与Labat反应相同。
（二）B型题
1．［B］Molish反应用于糖和苷类的检识。
2．［C］HCl-Mg反应为检识黄酮类化合物的首选反应，大多数黄酮类化合物HCl-Mg 反应阳性。
3．［A］异羟肟酸铁反应为检识香豆素类化合物的首选反应。
4．［A］原理同上。
5．［D］香豆素的6位如无取代基，则Gibb′s反应呈蓝色，反之，Gibb′s反应呈阴性。
6．［A］
7．［E］
8．［C］
9．［E］
10．[B]
11．［C］
12．［E］
13．[A]
14．[E]
15．[D]
（三）C型题
1．［B］
2．［A］
3．［A］
4．［D］
5．［A］厚朴酚只有酚羟基，可用三氯化铁反应检识。
6．［C］恩施脂素同时含亚甲二氧基和酚羟基，可用Labat反应和三氯化铁反应检识。
7．［D］牛蒡子苷元不含亚甲二氧基或酚羟基，不可用Labat反应和三氯化铁反应检识。
8．［A］异紫杉脂素只有酚羟基，可用三氯化铁反应检识。
9．［B］奥托肉豆蔻烯脂素只有亚甲二氧基，可用Labat反应检识。
（四）X型题
1．［BE］Molish反应为所有苷类的反应，而异羟肟酸铁反应可鉴别香豆素类。
2．［BD］香豆素类化合物在紫外光（365nm）照射下一般显蓝色或紫色的荧光。
3．［AC］
4．［ABC］组成木脂素的单体的侧链γ-碳原子是氧化型的有桂皮酸、桂皮醛、桂皮醇。
丙烯苯和烯丙苯的侧链γ-碳原子是非氧化型的。
5．［BCDE］游离木脂素多具有亲脂性，一般难溶于水，易溶于苯、乙醚、氯仿及乙醇等有机溶剂。
6．［BE］在双环氧木脂素的异构体中，根据1H-NMR谱中H-2和H-6的J值，可以判断两个芳香基是位于同侧还是位于异侧。如果位于同侧，则H-2与H-1及H-6与H-5均为反式构型，其J值相同，约为4～5Hz；如两个芳香基位于异侧，则H-2与H-1为反式构型，J值为4～5Hz，而H-6与H-5则为顺式构型，J值约为7Hz。
7．［ACE］单环氧木脂素结构特征是在简单木脂素基础上，还存在7-O-7′或9-O-9′或7-O-9′等四氢呋喃结构。
8．［AD］有保肝作用的水飞蓟素既具有木脂素结构，又具有黄酮结构。
三、简答题
（一）名词解释
1．苯丙素是指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类群，广义而言，苯丙素类化合物包括了简单苯丙素类、香豆素类、木脂素和木质素类、黄酮类。狭义而言，苯丙素类化合物是指简单苯丙素类、香豆素类、木脂素类。
2．香豆素类成分是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物，在结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。
3．简单香豆素类是只在苯环一侧有取代，且7位羟基未与6（或8）位取代基形成呋喃环或吡喃环的香豆素类。
4．木脂素：木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物，主要存在于植物的木部和树脂中，多数呈游离状态，少数与糖结合成苷。
5．简单木脂素：由两分子苯丙素仅通过β位碳原子(C8-C8/)连接而成。
6．联苯环辛烯型木脂素：这类木脂素的结构中既有联苯的结构，又有联苯与侧链环合成的八元环状结构。
（二）写出下列化合物的结构式
1
2．
3．
4．5．
6
．
7．8．
OH
OH
HO
HO
CH2
CH2
C
O
9． 10．
11． 12．
13．
（三）比较下列化合物碱水解的速度
从难到易的顺序为：7-羟基香豆素、7-甲氧基香豆素、香豆素。 （四）比较下列化合物R f 值的大小
R f 值从大到小的排列顺序为：7-甲氧基香豆素、7-羟基香豆素、7、8-二羟基香豆素、7-O-葡萄糖基香豆素。
（五）完成下列化学反应 1．
2．
3．
C O O NH /3
C O
O NH O
Fe H
4．
（六）用指定的方法区别下列各组化合物 1．
（1）Liebermann-Burchard 反应产生红色渐变为污绿色的是强心苷；其余二种物质中异羟肟酸铁反应显红色的是香豆素，HCl-Mg 反应显红色的是黄酮醇。
（2）不能和三氯化铁试剂反应生成绿色的是A ；余下化合物能发生Molish 反应的是C ，余下B 和D 能与Gibb’s 产生蓝色沉淀的是B ，不能与Gibb’s 产生呈色反应沉淀的是D 。
（3）用Gibb ′s 反应，反应液变蓝色的是A ，阴性的是B 。
（4）用Labat 反应；试剂：浓硫酸、没食子酸；结果：B 溶液蓝绿色，A 阴性。
（5）牛蒡子苷与二氢愈创木脂酸：可用异羟肟酸铁反应，牛蒡子苷有内酯结构，反应呈阳性，二氢愈创木脂酸无内酯结构，反应呈阴性。
（6）厚朴酚与叶下珠脂素：可用三氯化铁反应，厚朴酚有酚羟基，反应呈阳性，叶下珠脂素无酚羟基，反应呈阴性。
（7）恩施脂素与l-落叶松脂素：可用Labat 反应，恩施脂素具有亚甲二氧基，反应呈阳性，l －落叶松脂素无亚甲二氧基，反应呈阴性。
2．
（1）线型呋喃香豆素、角型呋喃香豆素的1H NMR 具有共同特征，又有典型区别。共同的特征是呋喃环上2个H 形成AB 系统，偶合常数约为2~3Hz ；典型区别是线型呋喃香豆素为香豆素母核上6、7取代，因此5-H 、8-H 分别呈现为单峰，而角型呋喃香豆素为香豆素母核上7、8取代，因此5-H 、6-H 形成AB 系统，偶合常数约为8Hz ，依据此区别可以明确区别线型呋喃香豆素和角型呋喃香豆素。
（2）A 在δ3.8～4.0ppm 有一相当于3个质子的单峰，为甲氧基上质子峰， B 无此峰。 （3）A ：C 1质子在δ8.25处，B ：C 4δ在7.6～7.7处。
（4）7-甲氧基香豆素有M +－15碎片，7-羟基香豆素无此碎片。 四、分析题
（一）工艺流程题 1． 秦皮粗粉
乙醇回流提取，减压回收乙醇 乙醇提取浸膏
2次
氯仿层 水层
2次
无水硫酸钠干燥 浓缩，放置析晶
_
N
O
Br Br _
O N O Br Br
减压回收溶剂七叶苷粗品
乙酸乙酯萃取物甲醇、水重结晶
甲醇溶解，浓缩，放置析晶七叶苷（浅黄色针状晶体）
七叶内酯（黄色针状结晶）
2．连翘
75％EtOH回流提取，回收EtOH，浓缩
水溶液
依次用CHCl3、EtOAc萃取
EtOAc溶液
浓缩，干燥，
固形物
上硅胶柱，以CHCl3-MeOH(10:1开始)梯度洗脱
洗脱物
制备型HPLC,以反相柱分离
连翘苷
3．
细辛粉末
乙醇提取
乙醇提取液
挥发油残留物
乙醚提取，回收乙醚
残留物
铅盐沉淀滤液
通H2S气体，脱铅，过滤
滤液
结晶（l-细辛脂素）母液
乙醚不溶物乙醚液
重结晶蒸干，重结晶
l-芝麻脂素l-细辛脂素（二）波谱综合解析题
1．
（1）紫外光下显紫色荧光，异羟肟酸铁反应呈红色，可能为香豆素类。
（2）UV 有具有苯并α-吡喃酮母核的吸收328，258，240。IR具有内酯、苯环的吸收（1730，1606，1490，1456，1230，1110，830）。可肯定有香豆素母核。
（3）根据MS谱给出的分子量并结合13C NMR，确定分子式C19H20O5。
（4）依据H-5、H-6的信号，确定是7、8取代类型的香豆素。由不饱和度、5.07(1H, t, J=5.2Hz)，3.24(1H, dd, J=17.8, 5.2Hz), 2.95(1H, dd, J=17.8, 5.2Hz)，1.50 and 1.46 [each 3H, s]的吸收等，确定是角型二氢吡喃香豆素，在3’位有酰氧基取代。
（5）由6.07(1H, q, J=7.2Hz)，1.90(3H, d, J=7.2Hz)，1.88(3H, br.s)， 确定3’位的酰氧基为当归酰氧基。
综合上述解析，该化合物的结构为：
2．
（1） 根据升华性及UV ，应为游离香豆素。
（2） 1H-NMR ：δ3.96（3H ，s ），应为 OCH 3
δ6.38和6,90均为1H 、单峰，前者应为C 8峰，后者应为C 5峰。据此，甲氧基和酚羟基应在C 6 和C 7位。而δ6.26为C 3-H, δ7.60为C 4-H 。
综上，此化合物结构可能为；
A B
（3） MS ：m/z177为[M —15]峰，164为[M —CO]峰，149既可能是[M —CH 3—CO]，也可能是[M —CO —CH 3]峰。
因此，该化合物可能为A 、B 中的一种。 3．
（1）由理化性质试验，化合物A 是生物碱类成分，分子结构中没有酚羟基、内酯官能团，但具有共扼系统。
（2）由其在热水中分解为麻黄碱和桂皮醛的事实，推定化合物A 是由麻黄碱和桂皮醛通过某种连接方式构成的化合物。从麻黄碱、桂皮醛的结构分析，化合物A 必定是麻黄碱支链上邻位醇羟基和氨基与桂皮醛的醛基缩合而形成的缩醛化合物。
（3）经过薄层色谱对照，组方药物麻黄、桂枝、杏仁、甘草中均没有此成分，说明此成分是几味药物共同煎煮时，化学成分之间相互作用而产生的新成分。由组方药物的主要成分分析，麻黄主要含有麻黄碱，而桂枝主要含有桂皮醛，在共同煎煮时发生缩合反应，生成了化合物A 。化合物A 是缩醛结构，在热水中容易分解。
该化合物的结构为：
4．
（1） δ3.78（3H ，s ），3.89（3H ，s ）为两个甲氧基质子的信号。二者如果连于A 环的C 6、C 7位，则这两个甲氧基质子信号的差值（△δ）应大于0.2；现两个甲氧基质子的△δ为0.11，小于0.2，说明两个甲氧基不在A 环上，而是连于C 环。
（2）δ6.80（1H ，s ）为H-8的信号，7.42（1H ，s ）为H-5的信号。H-8处于C 环的正屏蔽区，应较H-5处于高场。
（3）δ5.34（2H ，s ）为内酯环中亚甲基质子的信号，其在δ5.32～5.52之间，说明内酯环为下向。
（4） 其它信号的归属：δ6.05（2H ，s ）为亚甲二氧基质子的信号， 6.90（3H ，m ）为C 环上的3个质子信号。
五、问答题
1．苯丙素类化合物是指基本母核具有一个或几个C 6-C 3单元的天然有机化合物类群，在生物合成中，苯丙素类化合物均由桂皮酸途径合成而来。具体而言，碳水化合物经莽草酸
H
N
O O O O O
H 3CO HO HO
H 3CO
途径合成苯丙氨酸，苯丙氨酸在苯丙氨酸脱氨酶的作用下，脱去氨基生成桂皮酸衍生物，从而形成了C6-C3基本单元。
桂皮酸衍生物经羟化、氧化、还原、醚化等反应，生成了苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等简单苯丙素类化合物。在此基础上，经异构、环合反应生成了香豆素类化合物；经缩合反应生成木脂素类、木质素类化合物。进一步通过复合途径，生成了黄酮类化合物。
广义而言，苯丙素类化合物包括了简单苯丙素类、香豆素类、木脂素和木质素类、黄酮类，涵盖了多数的天然芳香族化合物。狭义而言，苯丙素类化合物是指简单苯丙素类、香豆素类、木脂素类。
2．香豆素类1H-NMR中，H-3、H-4构成AB系统，成为一组dd峰，具有较大的偶合常数（约9.5Hz），由于受内酯环羰基的吸电子共轭效应影响，H-4向低场移动，出现在δ7.50~8.20，H-3出现在δ6.10~6.50。天然香豆素类化合物绝大多数在3、4位无取代，因此，这一组dd峰是香豆素类化合物1H-NMR上最具鉴别特征的典型信号。
苯环上5、6、8位质子的信号和一般芳环质子信号特征类似。如是７位取代香豆素类，H-5呈现为d峰（和H-6偶合，J约为8.0Hz）,受内酯环羰基影响，出现在低场；H-6呈现为dd峰（和H-5、H-8均偶合，J约为8.0Hz、2.0Hz）；H-8呈现为d峰（和H-6偶合，J约为2.0Hz）。如是5、7位取代香豆素类，就只有H-6、H-8的间位偶合关系。如是6、7位取代香豆素类，H-5、H-8分别呈现为单峰信号，线型呋喃或吡喃香豆素类即属此类取代模式。如是7、8位取代，只有H-5、H-6的偶合关系，角型呋喃或吡喃香豆素类即属此类取代模式。
呋喃香豆素类成分呋喃环上二个质子是AB系统，其吸收以一组dd峰出现在δ7.50~7.70和δ6.70~7.20，具有特征的偶合常数（2.0~2.5Hz）。
芳环上如有甲氧基取代，一般以单峰出现在δ3.8~4.0处。此外，香豆素类分子结构中常见的结构片段，如异戊烯基、乙酰氧基、当归酰氧基、千里光酰氧等，也有相应的1H-NMR 特征可供确定。
3．香豆素碱水解的反应速度与C7的取代基类型有关，其水解难-易顺序是：7-OH香豆素、7-OCH3香豆素、7-无取代香豆素。
4．香豆素类化合物母核无荧光，羟基香豆素一般显蓝色荧光，7-OH香豆素具强烈的蓝色荧光，加碱后荧光加强，变为绿色；羟基香豆素醚化、或导入非羟基取代基、或7-羟基香豆素C8再导入羟基香豆素荧光减弱。
5．香豆素类化合物分子中若在酚羟基的邻位有异戊烯基等不饱和侧链，在酸性条件下能环合形成含氧的杂环结构呋喃环或吡喃环。如分子中存在醚键，酸性条件下能水解，尤其是烯醇醚和烯丙醚。在酸性条件下，具有邻二醇结构的香豆素类成分还会发生重排。
6．木脂素类成分一般具有较强的亲脂性，常用硅胶薄层色谱，展开剂一般以亲脂性的溶剂如苯、氯仿、氯仿-甲醇（9∶1）、氯仿-二氯甲烷（1∶1）、氯仿-乙酸乙酯（9∶1）和乙酸乙酯-甲醇（95∶5）等系统。
7．常用的显色剂有：
（1）1%茴香醛浓硫酸试剂，110℃加热5分钟。
（2）5％或10％磷钼酸乙醇溶液，120℃加热至斑点明显出现。
（3）10％硫酸乙醇溶液，110℃加热5分钟。
（4）三氯化锑试剂，100℃加热10分钟，在紫外光下观察。
（5）碘蒸气，熏后观察应呈黄棕色或置紫外灯下观察荧光。
天然药物化学 第5章 苯丙素类
第5章 苯丙素类 一、选择题 1. 香豆素类化合物的基本碳架为 ( ) A ．C 6-C 3-C 6 B ． C 6-C 3 C ．C 6-C 2-C 5 D ．C 6-C 1-C 6 2. 香豆素结构中第6位的位置正确的是（ ） O O A E D C B 3. 香豆素类化合物母核上最常见的含氧取代基位置是 ＿ 。 A. 5位 B. 6位 C. 7位 D. 8位 4. 游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ ） A. 甲氧基 B. 亚甲二氧基 C. 内酯环 D. 酚羟基对位的活泼氢 E. 酮基 5. 香豆素的基本母核为（ ） A. 苯骈α-吡喃酮 B. 对羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 顺式邻羟基桂皮酸 E. 苯骈γ-吡喃酮 6. 呋喃香豆素和吡喃香豆素的形成是由于香豆素母核7-位羟基与异戊烯基 环合的原因，异戊烯基通常存在的位置是 ＿ 。 A. 3位 B. 4位 C. 6位或8位 D. 5位或8位 7. 香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（ ） A. 脱水化合物 B. 顺式邻羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 脱羧基产物 E. 醌式结构 8. 游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ ） A. 甲氧基 B. 亚甲二氧基 C. 内酯环 D. 酚羟基对位的活泼氢 E. 酮基 9. 香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（ ） A. 脱水化合物 B. 顺式邻羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 脱羧基产物 E. 醌式结构 10. 有挥发性的香豆素的结构特点是（ ） A.是第6位 B. 是第6位 C. 是第6位 D. 是第6位 E. 是第6位
苯丙素类化合物练习题
第五章苯丙素类化合物 一、选择题 （一）A型题（每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案） 1．可与异羟肟酸铁反应生成紫红色的是（）A，羟基蒽醌类 B．查耳酮类 C．香豆素类D．二氢黄酮类 E．生物碱 正确答案：C 2．判断香豆素6位是否有取代基团可用的反应是（） A．异羟肟酸铁反应B．Gibb’s反应C．三氯化铁反应 D．盐酸-镁粉反应 E．Labat反应 正确答案：B 3．组成木脂素的单体基本结构是（） A．C5-C3 B．C5-C4 C． C6-C3 D．C6-C4 E． C6-C6 正确答案：C 4．在简单木脂素中，连接两分子苯丙素的碳原子位置是（） A．α位 B．β位 C．γ位 D．δ位E．ε位 正确答案：B
5．Labat反应的试剂组成是（） A．香草醛-浓硫酸 B．茴香醛-浓硫酸 C．浓硫酸-没食子酸 D．浓硫酸-变色酸 E．浓硫酸-铬酸 正确答案：C 6．在Ecgrine反应中用到的酸是 ( ） A，拘檬酸 B．冰醋酸 C．没食子酸 D．变色酸 E．柠檬酸 正确答案：D 7.香豆素母核为 A、苯骈-α-吡喃酮 B、对羟基桂皮酸 C、反式邻羟基桂皮酸 D、顺式邻羟基桂皮酸 E、苯骈-γ-吡喃酮 正确答案：A 8.下列化合物中具有强烈天蓝色荧光的是 A、七叶内脂 B、大黄素 C、麻黄碱 D、甘草酸 E、大豆皂苷 正确答案：A 9.异羟肟酸铁反应的现象是 A、兰色 B、绿色 C、灰色 D、红色 E、黑色
正确答案：D 10.Gibbs反应的条件是 A、弱碱性 B、强碱性 C、弱酸性 D、强酸性 E、中性 正确答案：A https://www.sodocs.net/doc/0c17342797.html,bat反应呈阳性的功能基是 A、甲氧基 B、酚羟基 C、亚甲二氧基 D、羧基 E、羟甲基 正确答案：C 12.所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在 A、甲氧基 B、亚甲二氧基 C、内酯环 D、酚羟基对位活泼氢 E、酮基 正确答案：C https://www.sodocs.net/doc/0c17342797.html,bat反应的试剂组成是 A、香草醛-浓硫酸 B、茴香醛-浓硫酸 C、浓硫酸-没食子酸 D、浓硫酸-变色酸 E、浓硫酸-铬酸 正确答案：C
第五章苯丙素类化合物
第五章 苯丙素类化合物 一、填空题 1．苯丙素类化合物在生物合成上均来源于苯丙氨酸，生物合成的关键前体是（ ）。 2．香豆素因具有内酯结构，可溶于碱液中，因此可以用（ ）法提取，小分子香豆素因具有（ ），可用水蒸气蒸馏法提取。 3．广义的苯丙素类成分包含（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。 4．天然香豆素类化合物一般在（ ）具有羟基，因此，（ ）可以认为是天然香豆素化合物的母体。 5．天然香豆素可分为（ ）类、（ ）类、（ ）类、（ ）类。 6．香豆素类具有（ ）结构，可以发生异羟肟酸铁反应而显（ ）色。 7．香豆素类化合物结构中α-吡喃酮在红外光谱上的吸收信号主要有（ ）、（ ）、（ ）。 8．桂皮的主要成分之一是（ ），当归的主要成分之一是（ ）。 10．秦皮的主要化学成分是（ ）和（ ），具有（ ）和（ ）的作用。 16．可用Labat 反应来检查木脂素类化合物中（ ）的存在与否。 二、选择题 （一）A 型题： 每题有5个备选答案，备选答案中只有一个最佳答案。 1．可与异羟肟酸铁反应生成紫红色的异羟肟酸铁的是 Ａ．羟基蒽醌类 Ｂ．查耳酮类 Ｃ．香豆素类 Ｄ．二氢黄酮类 E ．生物碱 2．判断香豆素6位是否有取代基团可用的反应是 Ａ．异羟肟酸铁反应 Ｂ．Gibb’s 反应 Ｃ．三氯化铁反应 Ｄ．盐酸-镁粉反应E ． Labat 反应 3．香豆素类母核中H-3、H-4在1H —NMR 是AB 型偶合，其偶合常数为 Ａ．2~3Hz Ｂ．7~8 Hz Ｃ．8~9 Hz Ｄ．9~10 Hz Ｅ．4~6 Hz 12．Labat 反应的试剂组成是 A ．香草醛-浓硫酸 B ．茴香醛-浓硫酸 C ．浓硫酸-没食子酸 D ．浓硫酸-变色酸 E ．浓硫酸-铬酸 三、简答题 （一）名词解释 1．苯丙素 2．香豆素 4．木脂素 （三）比较下列化合物碱水解的速度 1．香豆素 2．7-羟基香豆素 3．7-甲氧基香豆素。 （五）完成下列化学反应 1． OH 长时间加热 （ ） （ ） 2． ( ) + ( )
第五章 黄酮类化合物
第五章黄酮类化合物 一、选择题 （一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内） 1．构成黄酮类化合物的基本骨架是（） A. 6C-6C-6C B. 3C-6C-3C C. 6C-3C D. 6C-3C-6C E. 6C-3C-3C 2．黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关（） A. 具有色原酮 B. 具有色原酮和助色团 C. 具有2-苯基色原酮 D. 具有2-苯基色原酮和助色团 E.结构中具有邻二酚羟基 3．引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加（） A. -OCH3 B. -CH2OH C. -OH D. 邻二羟基 E. 单糖 4．黄酮类化合物的颜色加深，与助色团取代位置与数目有关，尤其在（）位置上。 A. 6，7位引入助色团 B. 7，4/-位引入助色团 C. 3/，4/位引入助色团 D. 5-位引入羟基 E. 引入甲基 5．黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有（） A. 糖 B. 羰基 C. 酚羟基 D. 氧原子 E. 双键 6．下列黄酮中酸性最强的是（） A. 3-OH黄酮 B. 5-OH黄酮 C. 5，7-二OH黄酮 D. 7，4/-二OH黄酮 E. 3/，4/-二OH黄酮 7．下列黄酮中水溶性性最大的是（） A. 异黄酮 B. 黄酮 C. 二氢黄酮 D. 查耳酮 E. 花色素 8．下列黄酮中水溶性最小的是（） A. 黄酮 B. 二氢黄酮 C. 黄酮苷 D. 异黄酮 E. 花色素 9．下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为（） （1）5，7-二OH黄酮（2）7，4/-二OH黄酮（3）6，4/-二OH黄酮 A.（1）＞（2）＞（3） B.（2）＞（3）＞（1） C.（3）＞（2）＞（1） D.（2）＞（1）＞（3） E.（1）＞（3）＞（2） 10．下列黄酮类化合物酸性最弱的是（）
第3章-苯丙素-习题
第三章苯丙素类化合物 一、名词解释： 1．异羟肟酸铁反应2．苯丙素类3．香豆素4．木脂素二、指出下列化合物的名称、结构类型和主要生物活性： 1． 2. O O O OCH3 3. OH O H 1 7 8 9 1' 7' 8' 9' 4 2' 3 4. O OCH3 OCH3 O O H3CO O OH 5. OCH3 H3CO H3CO H3CO H3CO 3 三、填空题： 1．香豆素是一类具有________基本母核的化合物，可以看成是________失水而成的内酯化合物，________被认为是香豆素类化合物的母体 2．某些小分子香豆素具有____________性，因而可用_________法提取。 3．香豆素在紫外光下显_________色荧光，在_________溶液中，荧光更强。 4．香豆素因具有_______结构，在_________条件下，能与盐酸羟胺作用生成____________。在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成_____色配合物，此性质可用于鉴别或分离。 5．木脂素有多个_______碳原子，大部分具有_______活性，遇_______易异构化。 四、判断题：
1. 香豆素是由反式邻羟基桂皮酸环合而成的内酯化合物。 2. 具有内酯结构的化合物，均可与异羟肟酸铁反应，生成红色配合物。 3. 游离香豆素多具有芳香气味。 4. 所有香豆素都有荧光。 5. 香豆素在碱性溶液中经长时间加热内酯环开裂，在酸化时又环合成内酯环。 6. 多数香豆素具有挥发性，可利用水蒸气蒸馏法进行提取。 7．苯丙素类是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。 8．木脂素类化合物大多数具有光学活性。 9．木脂素类化合物多数是无色结晶，可升华。 10．木脂素类化合物可采用碱溶酸沉的方法提取。 五、单项选择题： 1．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）A．异戊烯基B．酮基C．内酯环D．酚羟基对位活泼氢 2．下列关于香豆素的说法不正确的是( ) A．游离香豆素多具有芳香气味B．分子量小的香豆素有挥发性和升华性 C．香豆素苷多无香味D．香豆素苷多无挥发性，但有升华性 3．由两个C6—C3单体聚合而成的化合物称( ) A．木质素B．香豆素C．黄酮D．木脂素 4．．紫外灯下常呈蓝色荧光，且能升华的化合物是（） Ａ．黄酮苷Ｂ．酸性生物碱Ｃ．萜类Ｄ．香豆素 5．使游离香豆素呈现红色的是（） A．异羟肟酸铁反应B．α-萘酚-浓硫酸反应 C. 碱液反应 D.四氢硼钠反应 6．香豆素衍生物最常见的羟基取代位置是（） A．C7位 B．C5位 C.C3位 D.C6位 7．Emerson反应阳性时通常是（） A．蓝色 B．红色 C．黄色 D．绿色 8．Gibb’s反应阳性时通常是（） A．蓝色 B．红色 C．黄色 D．绿色 9．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（） A. 脱水化合物 B. 顺式邻羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 裂解产物 E. 醌式结构 10．游离木脂素易溶于下列溶剂，除了（） A.乙醇 B.氯仿 C.乙醚 D.水
第三章苯丙素类教案
广东药学院课堂教案 日期: 学时:3 授课内容（章/节）第三章苯丙素类 教学目的和要求 1、熟悉苯丙素类化合物的结构特点。了解苯丙酸类的结构特点及特性。 2、掌握香豆素的结构特点和分类情况，熟悉香豆素类化合物的提取分离方法。 3、掌握香豆素类化合物的理化性质及其核磁共振氢谱信号特征。 4、熟悉木脂素的结构类型、理化性质, 了解结构鉴定方法。 教学内容[标明重点、难点] 第一节苯丙酸类 概述：概念：（C6-C3），生源途径：莽草酸途径 类别：包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩脂、香豆素、木脂素、木质素。苯丙酸类：基本结构、重要化合物：丹参素甲 第二节香豆素类： 1、简单香豆素类化合物的基本母核、常见的取代基及取代图式，以及因异戊烯 基的活泼双键与酚羟基环和形式不同构成的四种基本骨架的结构特点。2、与结构特征相关的香豆素类化合物的化学性质，如内酯性质、吡喃酮环的碱 裂解、C3-C4双键性质和加成、氧化及热解等反应。 3、香豆素类化合物的荧光性质，NMR特征及MS裂解规律，以及在结构研究
工作中的应用。 4、香豆素类化合物的提取分离方法，以及主要的生理活性。 第三节木脂素类： 1、木脂素的结构类型。其主要的构成单位：桂皮酸（偶为桂皮醛）、桂皮醇、 丙烯苯及烯丙苯等四种。 2、木脂素的理化性质，光学异构现象，构型与生理活性的关系，遇酸构型转变 与生理活性的变化。木脂素的生理活性。 重点：1、香豆素类化合物的结构特点和分类情况。 2、香豆素的内酯性质和荧光性质。 3、香豆素的核磁共振氢谱信号特征。 难点：1、与结构特征相关的香豆素类化合物的化学性质。 2、香豆素类化合物的波谱特征。 3、木脂素的结构类型。 教学方法及教学手段 运用自制多媒体电子幻灯片进行教学、板书 作业： 1、苯丙素类化合物包括哪些类别？ 2、常用于鉴别香豆素类化合物的试剂有哪些？ 3、香豆素类化合物的核磁共振氢谱信号有哪些特点？
天然药物化学 第五章
天然药物化学第五章 1 . [单选题] 下列皂苷具有较强溶血作用的是[删除该项] A.单糖链皂苷 B.双糖链皂苷 C.三萜皂苷 D.呋甾烷醇类皂苷 E.强心苷 2 . [单选题] 提取蒽醌苷类化合物应选择的溶剂是[删除该项] A.苯 B.乙醚 C.氯仿 D.乙醇 E.石油醚 3 . [单选题] 下列关于鞣质叙述错误的是[删除该项] A.鞣质又称单宁 B.鞣质根据是否能被酸水解的性质，可分为可水解鞣质和缩合鞣质 C.可水解鞣质可被酸、碱和酶水解 D.缩合鞣质不能被酸水解 E.鞣质性质较稳定，不易被氧化 4 . [单选题] 母核为2-苯基色原酮结构的化合物应为[删除该项] A.三萜类 B.黄酮类 C.二蒽酮类 D.苯醌类 E.甾体类 5 . [单选题] 下列黄酮类化合物中，共轭链最短的是[删除该项] A.查耳酮 B.二氢黄酮 C.黄酮醇 D.黄酮 E.花青素 6 . [单选题] 下列化合物中由甲戊二羟酸衍生而成的化合物是[删除该项] A.黄酮类 B.有机酸类 C.萜类 D.苯丙素类 E.蒽醌类 7 . [单选题] 下列化合物中，能溶于酸水又能溶于氢氧化钠的生物碱是[删除该项] A.小檗碱 B.苦参碱 C.吗啡 D.麻黄碱 E.莨菪碱 8 . [单选题] 有关Molish反应叙述正确的是[删除该项] A.Mohsh试剂由}萘酚一浓硫酸组成 B.单糖和苷都可以发生此反应 C.多糖和苷反应的速度比单糖快 D.多糖不能发生Molish反应 E.此反应的机理是苷元发生脱水生成有颜色的化合物 9 . [阅读理解] A.HCl-Mg粉反应 B.NaBH4反应 C.Molish反应 D.Liebermann-Burchard反应 E.Keller-Kiliani反应[删除该项] (1).2-去氧糖可发生的反应是（） (2).四环三萜苷元可发生的反应是（） (3).可区分黄酮和二氢黄酮的是（） 10 . [阅读理解] A.单糖 B.蛋白质 C.多糖 D.苷 E.香豆素[删除该项] (1).在水中溶解度晟大的是（） (2).可用碱提取酸沉淀法提取的是（） (3).由糖和非糖物质形成的化合物（） 11 . [单选题] 下列化合物中，酸性最强的是；[删除该项] A.α-羟基蒽醌 B.1，5-二羟基蒽醌 C.2，6-二羟基蒽醌 D.β-羟基蒽醌 E.1，2-二羟基蒽醌 12 . [单选题] 苷类指的是[删除该项] A.糖与苷元通过糖的2位碳原子连接而成的化合物 B.糖与苷元通过糖的6位碳原子连接而成的化合物， C.糖与苷元通过糖的1位碳原子连接而成的化合物 D.氨基酸与苷元通过糖的1位碳原子连接而成的化合物 E.脂肪酸与苷元通过糖的1位碳原子连接而成的化合物 13 . [单选题] 下列说法中正确的是[删除该项] A.3-OH黄酮苷水溶性大于7-OH黄酮苷 B.3-OH黄酮苷水溶性大于5-OH黄酮苷 C.7-0H黄酮苷水溶性大于4-OH黄酮苷 D.7-OH黄酮苷水溶性大于3-0H黄酮苷 E.3-OH黄酮苷水溶性大于4-OH黄酮苷 14 . [单选题] 中药的水提液加乙醇后不沉淀的通常是[删除该项] A.淀粉 B.树胶 C.果胶
第四章 醌类化合物
第四章醌类化合物 一、填空题 1．醌类化合物在中药中主要分为（）、（）、（）、（）四种类型。 2．中药中苯醌类化合物主要分为（）和（）两大类。萘醌类化合物分为（）、（）及（）三种类型。 3．大黄中游离蒽醌类成分主要为（）、（）、（）、（）和（）。4．根据羟基在蒽醌母核上位置不同，羟基蒽醌可分为（）和（）两种，前者羟基分布在（）上，后者羟基分布（）上。 5．Borntrager反应主要用于检查中药中是否含（）及（）化合物。对亚硝基-二甲苯胺反应常用于检查植物中是否含（）的专属性反应。 6．游离蒽醌的分离常用（）和（）两种方法。 7．常用的甲基化试剂有（）、（）及（）等。 8．羟基蒽醌在UV吸收光谱中主要有（）个吸收峰。 9. 蒽醌苷元与蒽醌苷的分离，可以利用其溶解度的差异，采用（）等溶剂进行液-液萃取。 10. 蒽醌在酸性下易被还原成_________及其互变异构体_________。 11. 羟基蒽醌类化合物的酸性强弱与结构中酚羟基的_________和____________有关。 二、单项选择题： 1. 大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是 A．在一侧苯环的β位 B. 在二侧苯环的β位 C．在一个苯环的α或β位 D. 在二侧苯环的α或β位 E．在醌环上 2.下列蒽醌类化合物酸性强弱顺序应该是（） ①O O CH 2 OH OH OMe ② O OH OH COOH ③O O CH 2 OH OH OH ④ O O OMe CHO A.1>2>3>4 B.2>1>3>4 C.2>3>1>4 D.2>4>1>3 3. 以pH梯度萃取法从大黄CHCl3提取液中用5%NaHCO3萃取，碱水层含有的成分是 A. 大黄酚 B. 大黄素 C. 大黄酸 D．大黄素甲醚 E．芦荟大黄素
(完整版)中药化学教案—第五章苯丙素类化合物
第五章苯丙素类化合物 课次：13、14 课题：第五章苯丙素类化合物 一、教学目的： 1．写出香豆素的母核结构。 2．描述香豆素的结构特征及其分类。 3．简述香豆素的生物分布。 4．详述香豆素和基本性质及常规检识方法。 5．简述木脂素的基本结构、性质、药用价值。 6．说出秦皮、补骨脂、白芷中的香豆素成分及五味子中的木脂素成分。 二、教学内容： 1．香豆素、木脂素概述。 2．香豆素、木脂素的结构、分类。 3．香豆素、木脂素的性质、检识。 4．香豆素类、木脂素类的提取、分离和检识。 5．香豆素类、木脂素类实例：秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻甲素；五味子。 三、育人目标： 通过对香豆素、木脂素类化合物结构和性质的系统学习，在学习前人间接经验的基础上，通过结构与效能的辩证关系，强化存在决定意识的唯物主义世界观。 四、重点： 香豆素结构分类。详述香豆素的基本性质和检识。香豆素的提取、分离。秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻香豆素。 五、难点：香豆素结构、分类与香豆素性质、检识。 六、教学内容分析及教法设计： （一）教学过程： 1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。 2．课程引入： 3．展示目标： 4．进行新课： 第一节香豆素 香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯，广泛分布于高等植物中，尤其以芸香科和伞形科为多，少数发现于动物和微生物中。在植物体内，它们往往以游离状态或与糖结合成苷的形式存在。 一、结构与分类 香豆素的母核为苯骈α-吡喃酮。根据其结构特征可分为四大类，即简单香豆素类，喃喃香豆素类、吡喃香豆素类及其他香豆素类。 （一）简单香豆素类 这类是指仅在苯环有取代基的香豆素类。绝大部分香豆素在C-7位都有含氧基团存在，仅少数例外。伞形花内酯，即7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。其他C-5，C-6，C-8位都有含氧基团取代的可能，常见的基团有羟基、甲氧基、亚甲二氧基。 （二）呋喃香豆素类 呋喃香豆素结构中的呋喃环往往是由香豆素母核上所存在的异成烯基与其邻位的酚羟基环合而成，成环后有时伴随着失去3个碳原子（丙酮）的变化。6，7-呋喃香豆素型（线型）本型以补骨脂内酯为代表，又称补骨脂内酯型。例如香柑内酯，花椒毒内酯，欧前胡内
醌类化合物
醌类化合物 第五章醌类化合物 第一节概述 醌类化合物（quinonoids ）是指包括醌类及其容易转变为具有醌式结构的化合物。 主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。 第二节醌类化合物的结构与分类 一、苯醌类 苯醌类（benzoquinones ）化合物从结构上可分为邻苯醌和对苯醌两大类，由于前者 不稳定，故天然存在的苯醌类化合物多为对苯醌的衍生物，且醌核上多有－OH 、－CH 3、－OCH 3等基团取代。 苯醌类化合物数目不多。天然苯醌类化合物多为黄色或橙黄色结晶，如中药凤眼草(Ailanthus altissima Swingle)果实中的2，6－二甲氧基苯醌, 具有较强的抗菌作用。 从白花藤果（Embelia ribes Burn.）的果实中及木桂花（E.oblongfolia Hemsl.） 果实中分离得到的具驱绦虫作用的信筒子醌（embelin ）为橙色的板状结晶，是带有高级 烃基侧链的对苯醌衍生物。 广泛存在于生物体中的泛醌类（辅酶Q 类）具有参与生物体内氧化还原的作用，其中辅酶Q 10（coenzymes Q10）临床用于治疗心脏病、高血压及癌症等。 从中药软紫草（Arnebia euchroma）根中分得的几个对前列腺素PGE 2生物合成有抑 制 作用的活性物质arnebinone 和arnebifuranone 也属于对苯醌化合物。 二、萘醌类 萘醌类(naphthoquinones)化合物从结构上考虑可以有α-（1，4）、β-（1，2）、及amphi-(2,6) 三种类型。但迄今为止自然界得到的绝大多数均为a-萘醌类。天然萘醌 的衍生物多为橙黄或橙红色结晶，有的甚至呈紫红色。 萘醌类化合物大致分布在20多科的高等植物中，其中紫草科、柿科、蓝雪科等含量 较丰富。许多萘醌类化合物具有明显的生物活性，如胡桃醌（juglon ）具有抗菌、抗癌 及神经中枢镇静作用；蓝雪醌(plumbagin)有抗菌、止咳及祛痰作用；拉帕醌 (lapachol)有抗癌作用。
第四章 醌类化合物 - 长春中医药大学
教学目的要求和内容 第四章醌类化合物 【目的要求】 1. 掌握醌类化合物的理化性质和检识方法。 2. 掌握蒽醌类化合物的提取、分离方法。 3. 熟悉蒽醌类化合物的波谱分析。 4. 了解醌类化合物的分类、分布和生理活性。 【教学内容】 1. 醌类化合物的含义、分布和生理活性。 2. 醌类化合物的结构类型和分类。 3. 醌类化合物的理化性质：性状、升华性、溶解度、酸碱性、显色反应。 4. 蒽醌类化合物的提取分离方法。 5. 蒽醌类化合物的检识方法。 6. 蒽醌类化合物的结构测定：化学法（甲基化反应、乙酰化反应），波谱分析法（紫外光谱、红外光谱、：1H-NMR谱、13C-NMR谱及MS谱）。 7. 实例：大黄、丹参、紫草。 【教学方法】 课堂讲授与实验。 第四章醌类化合物（6学时） 第一、二节概述醌类化合物的结构与分类（1学时） 第三、四节醌类化合物的理化性质醌类化合物的提取分离（2学时） 第五、六节醌类化合物的检识醌类化合物的结构研究（2学时） 第七节含醌类化合物的中药实例（1学时）
第四章 醌类化合物 第一节 概 述 醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分。 主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。 第二节 醌类化合物的结构与分类 一、苯醌类 对苯醌 邻苯醌 天然苯醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体： 2,6-二甲氧基苯醌 信筒子醌 辅酶Q 10（n=10） 二、萘醌类 萘醌类化合物分为α（1,4）、β（1,2）及amphi （2,6）三种类型。 萘醌类化合物多为橙色或橙红色结晶，少数呈紫色。 α-(1,4)萘醌 β-(1,2)萘醌 amphi-(2,6)萘醌 胡桃醌 蓝雪醌 拉帕醌 胡桃醌具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用； 蓝雪醌具有抗菌、止咳及祛痰作用； CH 3O O O O CH 3O O O H (CH 2)10CH 3OH CH 3O CH 3O CH 3O O CH 2CH C CH 2 H CH 3n O O OH O O OH CH 3O O CH 2CH C CH 3 OH CH 3O O O 7
05-第五章-醌类化合物-习题
第五章 醌类化合物 一、名词解释 1.醌类化合物 2. 蒽醌、蒽酚、蒽酮 二、指出所示化合物的名称、结构类型 OH OH O O CHCH 2CH = C(CH 3)2 OH COOH OH OH O O CH 3 OH OH O H H 三、填空题 1. 天然醌类化合物主要类型有___________，________，________，_________。 2. 天然蒽醌类化合物根据母核上_______的位置不同，可将羟基蒽醌衍生物分为二类： 分布在_______为大黄素型，分布在_______为茜草素型。 3. 游离的醌类化合物大多具有_______性。小分子的苯醌、萘醌还具有_______性。 4. 由于_________的存在，蒽醌衍生物的酸性强弱顺序为： _________>_________>_________>_________>_________；其中_________和_________的蒽醌能溶于5%NaHCO 3溶液中，________ 能溶于5%NaCO 3溶液中， ________ 能溶于1%NaOH 溶液中，_________的蒽醌只能溶于5%NaOH 溶液中，由于蒽醌衍生物的这一性质，可用_________法分离。 5. 蒽醌在酸性下易被还原成_________及其互变异构体_________。 6. Borntrager’s 反应检查的对象是_________类化合物，而蒽酚、蒽酮经_______后，才能与碱液呈红色。 7. 新鲜大黄中含有_________、___________类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为__________。 8. 由于_________的存在，蒽醌衍生物也具有微弱的碱性，能溶于_________中生成盐，在转化成 _________，同时伴有_________的变化。 9. 蒽酮极易被氧化，尤其在_________介质中，极易氧化为_________。 四、判断题(正确的在括号内划“√”, 错的划“X”) 1. 二蒽酮类化合物的C 10-C 10'键与一般C-C 键不同，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。( ) 2. 大黄经贮藏一段时间后，其中的蒽酚类成分含量增高，而蒽醌类成分则含量下降（ ）。 3. 游离羟基蒽醌衍生物常用碱性氧化铝色谱分离。 ( ) 五、单项选择题 1. 空气中最稳定的化合物是（ ） O O OH O OH O O A B C
第三章 苯丙素类习题
【习题】 一、名词解释 1．香豆素 2．吡喃香豆素 3．木脂素 4．异羟肟酸铁反应 5．苯丙素 二、填空题 1．苯丙素类化合物是指基本母核具有的天然有机化合物类群，狭义地讲，苯丙素类包括、、等结构类型。 2．香豆素类成分是一类具有母核的天然产物的总称，在结构上可以看作 是脱水而形成的内酯类化合物。 3．香豆素类化合物根据其母核结构不同，一般可分为、、、、五种结构类型。 4．分子量较小的游离香豆素多具有气味和，能随水蒸气蒸馏；游离香豆素类成分易溶于、、、等有机溶剂，也能部 分溶于，但不溶于。 5．在紫外光照射下，香豆素类成分多显荧光，在溶液中荧光增强。7位导入羟基后，荧光，羟基醚化后，荧光。 6．游离香豆素及其苷分子中具有结构，在中可水解开环，形成溶于的。加又环合成难溶于的而沉淀析出。利用此反应特性，可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。 7．木脂素分子结构中常含有、、、、和等官能团，因此分别呈现各官能团的化学性质。 8．木脂素类根据其基本碳架结构不同可分为多种结构类型，而异紫杉脂素属于类；牛蒡子苷属于类；连翘苷属于类；五味子醇属于类。 三、判断题 1．丹参素属于木脂素类成分。 2．木脂素类化合物大部分具有光学活性。 3．所有香豆素都有荧光。 4．香豆素是由反式邻羟基桂皮酸环合而成的内酯化合物。 5．具有内酯结构的化合物，均可与异羟肟酸铁反应，生成红色配合物。 6．香豆素多具有芳香气味。 7．木脂素类化合物多数是无色结晶，可升华。 8．紫外光谱可鉴别香豆素、色原酮和黄酮类化合物。 四、选择题 (一)A型题(单项选择题) 1．下列类型化合物中，大多数具有芳香气味的是 A．黄酮苷元B．蒽醌苷元C．香豆素苷元 D．三萜皂苷元E．甾体皂苷元 2．下列化合物中，具有升华性的是 A．单糖B．小分子游离香豆素C．双糖 D．木脂素苷E．香豆素苷 3．天然香豆素成分在7位的取代基团多为
第四章 醌类化合物练习题
第四章醌类化合物练习题 一、名词解释 1. 醌类化合物：分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的天然有机化合物。 2. 菲醌类：具有菲醌母核的化合物，于生物合成上可能来源于二萜类，故常称其为二萜醌类成分。 二、简答题 1. 简述醌类化合物的分子类型及其分类 答：苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌。天然苯醌类化合物分为对苯醌和邻苯醌两大类；萘醌类化合物分为α(1,4)、β(1,2)、amphi(2,6)三类；天然菲醌衍生物主要包括邻醌及对醌两大类；蒽醌类成分包括蒽醌衍生物，包括1,2-蒽醌、1,4-蒽醌、9,10-蒽醌，根据羟基分布不同，蒽醌分为大黄素型和茜草素型；蒽酚和蒽酮衍生物；二蒽酮类，包括中位(meso-)连接二蒽酮类、α-位连接二蒽酮类。 2. 简述萘醌的特性 答：α-萘醌类是黄色结晶，可升华，微溶于水，能溶于乙醇和乙醚； 天然萘醌衍生物多为橙黄色或橙红色结晶，个别为紫色结晶； 许多萘醌类有很明显的生物活性，如抗感染、抗癌、抗凝血等。 3. 简述醌类化合物的溶解性特点 答：游离醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶于水； 醌苷类：易溶于甲醇、乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。 4. 如何判断醌类化合物的酸性强弱？ 答：强弱取决于是否有羧基及酚羟基的数目、位置； 含–COOH > 含两个以上β-OH > 含一个β-OH > 含两个α-OH > 含一个α-OH 5. 简述醌类化合物颜色反应类型，如何判断结果 答：Feigl reaction：醌类衍生物在碱性条件下加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应生成紫色化合物。 无色亚甲兰显色试验：若出现兰色斑点，可能含苯醌或萘醌;不显色，可能含蒽醌。 与活性次甲基试剂的反应：醌环尚未完全取代的苯醌或萘醌，可在氨的碱性环境中与活性次甲基试剂的溶液反应，生成兰绿或兰紫色。 与金属离子的反应：醋酸镁反应：α-OH，邻-OH：显兰、兰紫色；间—OH：橙红、红色；对—OH：紫红、紫色。 Borntrager’s reaction：羟基蒽醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。 6. 简述一般醌类成分的提取分离方法 答：有机溶剂提取法；碱提酸沉法；水蒸气蒸馏法；其它方法，如超临界流体萃取法、超声波提取法。 7. 简述用于醌类化合物结构鉴定的衍生物制备方法 答：甲基化反应、乙酰化反应。 8. 简述羟基类型对制备甲基化醌类化合物的影响及常用的甲基化试剂。 答：–OH 类型不同，化学环境不同，其甲基化反应难易不同，R-OH < α-酚OH < β-酚OH <-COOH； 常用的甲基化试剂：重氮甲烷（CH2N2）、碘甲烷（CH3I）、硫酸二甲酯（（CH3）2SO4）等。 9. 简述羟基类型对制备乙酰化醌类化合物的影响及常用的乙酰化试剂及反应能力。 答：–OH 类型不同，乙酰化反应难易不同，α-酚OH <β-酚OH 第五章-黄酮类化合物 第五章黄酮类化合物 一、选择题 （一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内） 1．构成黄酮类化合物的基本骨架是（） A. 6C-6C-6C B. 3C-6C-3C C. 6C-3C D. 6C-3C-6C E. 6C-3C-3C 2．黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关（） A. 具有色原酮 B. 具 有色原酮和助色团 C. 具有2- 苯基色原酮 D. 具有2-苯基色原酮和助色团 E.结构中具有邻二酚羟基 3．引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加（） B. A. -OCH 3 -CH OH C. -OH 2 D. 邻二羟基 E. 单糖 4．黄酮类化合物的颜色加深，与助色团取代位置与数目有关，尤其在（）位置上。 A. 6，7位引入助色团 B. 7，4/-位引入助色团 C. 3/，4/位引入助色团 D. 5-位引入羟基 E. 引 入甲基 5．黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有（） A. 糖 B. 羰基 C. 酚羟基 D. 氧原子 E. 双键 6．下列黄酮中酸性最强的是（） A. 3-OH黄酮 B. 5-OH黄酮 C. 5，7-二OH黄酮 D. 7，4/-二OH黄酮 E. 3/，4/-二OH黄酮 7．下列黄酮中水溶性性最大的是（） A. 异黄酮 B. 黄酮 C. 二氢黄酮 D. 查耳酮 E. 花色素 8．下列黄酮中水溶性最小的是（） A. 黄酮 B. 二氢黄酮 C. 黄酮苷 D. 异黄酮 E. 花色素 9．下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为（） （1）5，7-二OH黄酮（2）7，4/-二OH黄酮（3）6，4/-二OH 黄酮 A.（1）＞（2）＞（3） B.（2） ＞（3）＞（1） C.（3）＞（2）＞ （1） D.（2）＞（1）＞（3） E.（1） ＞（3）＞（2） 10．下列黄酮类化合物酸性最弱的是（） A. 6-OH黄酮 B. 5-OH黄酮 C. 7-OH黄酮 D. 4/-OH黄酮 E.7-4/- 二OH黄酮 11．某中药提取液只加盐酸不加镁 商洛职业技术学院教案 课程名称天然药物化学专业班级06药学 授课教师顾晓燕授课类型讲授学时 2 章节题目第五节结构测定 目的 与 要求 了解2D NMR谱及MS在结构鉴定中的应用。 重点 与 难点 难点：结构鉴定 方法 与手段 讲授、对照图谱 使用教材及参考书《天然药物化学》主编:吴剑锋出版社:人民卫生出版社 《天然药物化学学习指导》主编:吴剑锋出版社:人民卫生出版社 教案续页 教学内容辅助手段时间分配 第五节结构测定 醌类化合物的结构测定，一般是在与碱反、醋酸镁反应初步确定为蒽醌类化合物后，再进行必要的化学试验和波谱分析才能作出判断。 一、醌类化合物的紫外光谱 1、苯醌和萘醌的紫外光谱 苯醌有三个主要吸收峰：240（强），285（中强），400（弱）萘醌有四个吸收峰：245，251，335（苯样结构引起）；257（醌样结构引起） 2、蒽醌的紫外光谱 羟基蒽醌有五个主要吸收带 Ⅰ：230左右； Ⅱ：240-260（苯样结构引起）； Ⅲ：262-295（醌样结构引起）,受β酚羟基影响； Ⅳ：305-389（苯样结构引起）； Ⅴ：>400(羰基引起) 受α酚羟基影响 二、红外光谱 主要为羰基吸收峰（1675-1653），羟基吸收峰（>3000），芳环（1500-1600） 羰基的峰位与羟基的数目及位置有关。 三、醌类化合物的1HNMR 1、醌环上的质子 醌环引入供电取代基，使其它质子移向高场。 2、芳环质子 四、醌类化合物的13C-NMR 1、1，4萘醌类化合物的13C-NMR谱 2、9，10蒽醌类化合物的13C-NMR谱 五、结构鉴定实例－大黄酚的结构测定 从大黄中提取分离出一橙色结晶，mp.195～196℃，分子式为 C15H10O4，与2％氢氧化钠溶液反应呈红色，与0.5％醋酸镁反应 呈樱红色。光谱数据如下： UV nm（logε）：432（4.08），356（4.07），279（4.01），258（4.33），225（4.37）m a x IRvmaxcm－1：3100，1675，1621 H－NMR（CDCl3）δ：12.02（1H，s），12.13 （1HsHddJHzHtJHzHddJHzHbrsHbrsHbrs EI――MSm／z％ 结构推测步骤如下： 1、根据化学反应，推测该化合物为羟基蒽醌类，且至少每个苯环 上有一个α－羟基。 2、根据波谱分析该化合物结构为大黄酚结构。 六、醌类化合物衍生物的制备 第三章 苯丙素类化合物 三、选择题： （一）单项选择题（在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分） 1．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ ） A ．异戊烯基 B ．酮基 C ．内酯环 D ．酚羟基对位活泼氢 2．下列关于香豆素的说法不正确的是( ) A ．游离香豆素多具有芳香气味 B ．分子量小的香豆素有挥发性和升华性 C ．香豆素苷多无香味 D ．香豆素苷多无挥发性，但有升华性 3．由两个C 6—C 3单体聚合而成的化合物称( ) A ．木质素 B ．香豆素 C ．黄酮 D ．木脂素 4．下列化合物按结构应属于（ ） A ．简单香豆素类 B ．蒽酮 C ．呋喃香豆素 D ．吡喃香豆素 5．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在： A ．异戊烯基 B ．内酯环 C ．酮基 D ．酚羟基对位活泼氢 6．下列化合物属于（ ） A ．木脂内酯 B ． 双环氧木脂素 C ． 环木脂素 D ．环木脂内酯 7．下列化合物按结构应属于（ ） A ．木脂内酯 B ．双环氧木脂素 C.．环木脂素 D ．环木脂内酯 8．下列化合物按结构应属于（ ） A ．木脂内酯 B ．联苯环辛烯 C ．环木脂素 D ．环木脂内酯 9．紫外灯下常呈蓝色荧光，能升华的化合物是（ ） Ａ．黄酮苷 Ｂ．酸 性 生 物 碱 Ｃ．萜 类 Ｄ．香 豆 素 10．没有挥发性也不能升华的是（ ） Ａ．香豆素苷类 Ｂ．游离蒽醌类 Ｃ．樟脑 Ｄ．游离香豆素豆素类 O O O O OCH 3OCH 3O O H 3CO O O H O O H O OCH 3 H 3CO H 3CO H 3CO H 3CO 3 一、名词解释： 1．木脂素 2．苯丙素类 二、选择题： 1．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（） A．异戊烯基 B．酮基 C．内酯环D．酚羟基对位活泼氢 2．下列关于香豆素的说法不正确的是( ) A．游离香豆素多具有芳香气味 B．分子量小的香豆素有挥发性和升华性 C．香豆素苷多无香味D．香豆素苷多无挥发性，但有升华性 3．由两个C6—C3单体聚合而成的化合物称( ) A．木质素 B．香豆素 C．黄酮D．木脂素 4．下列化合物按结构应属于（） O O O A．简单香豆素类 B．蒽酮 C．呋喃香豆素 D．吡喃香豆素 5．下列化合物属于（ ） A ．木脂内酯 B ． 双环氧木脂素 C ． 环木脂素 D ．环木脂内酯 6．下列化合物按结构应属于（ ） A ．木脂内酯 B ．双环氧木脂素 C. ．环木脂素 D ．环木脂内酯 7．下列化合物按结构应属于（ ） A ．木脂内酯 B ．联苯环辛烯 C ．环木脂素 D ．环木脂内酯 3 OCH 3 O O H 3CO O O H O O H O OCH 3 H 3CO H 3CO H 3CO H 3CO OCH 3 8．紫外灯下常呈蓝色荧光，能升华的化合物是（ ） Ａ．黄酮苷 Ｂ．酸 性 生 物 碱 Ｃ．萜 类 Ｄ．香 豆 素 9．没有挥发性也不能升华的是（ ） Ａ．香豆素苷类 Ｂ．游离蒽醌类 Ｃ．樟 脑 Ｄ．游离香豆素豆素类 10．哪种化合物能发生Gibb ’s 反应（ ） O O 3 H 3CO O O H 3CO OCH 3HO O O HO HO O O H 3CO OH HO B.A. C. D. 11．组成苯丙素酚类的单位是（ ） A ．C 6-C 3-C 6 B ． C 6-C 3 C ．C 6H 11O 6 D ．(C 5H 8)n 12．下列化合物按结构应属于（ ） A ．单环氧木脂素 B ．双环氧木脂素 C. 木脂 CH 2OH O O OCH 3 CH 3 OH O 第五章黄酮类化合物 【单项选择题】 1．构成黄酮类化合物的基本骨架是（ D ） A. 6C-6C-6C B. 3C-6C-3C C. 6C-3C D. 6C-3C-6C E. 6C-3C-3C 2．黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关（ D ） A. 具有色原酮 B. 具有色原酮和助色团 C. 具有2-苯基色原酮 D. 具有2-苯基色原酮和助色团 E.结构中具有邻二酚羟基3．引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加（ A ） A. -OCH3 B. -CH2OH C. -OH D. 邻二羟基 E. 单糖 4．黄酮类化合物的颜色加深，与助色团取代位置与数目有关，尤其在（ B ）位置上。 A. 6，7位引入助色团 B. 7，4/-位引入助色团 C. 3/，4/位引入助色团 D. 5-位引入羟基 E. 引入甲基 5．黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有（ C ） A. 糖 B. 羰基 C. 酚羟基 D. 氧原子 E. 双键6．下列黄酮中酸性最强的是（ D） A. 3-OH黄酮 B. 5-OH黄酮 C. 5，7-二OH黄酮 D. 7，4/-二OH黄酮 E. 3/，4/-二OH黄酮 7．下列黄酮中水溶性性最大的是（ E ） A. 异黄酮 B. 黄酮 C. 二氢黄酮 D. 查耳酮 E. 花色素 8．下列黄酮中水溶性最小的是（ A ） A. 黄酮 B. 二氢黄酮 C. 黄酮苷 D. 异黄酮 E. 花色素 9．下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为（ B ） （1）5，7-二OH黄酮（2）7，4/-二OH黄酮（3）6，4/-二OH 黄酮 A.（1）＞（2）＞（3） B.（2）＞（3）＞（1） C.（3）＞（2）＞（1） D.（2）＞（1）＞（3） E.（1）＞（3）＞（2） 10．下列黄酮类化合物酸性最弱的是（ B ） A. 6-OH黄酮 B. 5-OH黄酮 C. 7-OH黄酮 D. 4/-OH黄酮 E.7-4/-二OH黄酮 11．某中药提取液只加盐酸不加镁粉，即产生红色的是（ E ） A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮 D. 异黄酮 E. 花色素 12．可用于区别3-OH黄酮和5-OH黄酮的反应试剂是（ D ） A. 盐酸-镁粉试剂 B. NaBH4试剂 C.α-萘酚-浓硫酸试剂 D. 锆-枸橼酸试剂 E .三氯化铝试剂 13．四氢硼钠试剂反应用于鉴别（ B ） A. 黄酮醇 B. 二氢黄酮 C. 异黄酮 D. 查耳酮 E. 花色素 14．不能发生盐酸-镁粉反应的是（ E ） A .黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮 D. 二氢黄酮醇 E. 异黄酮 15．具有旋光性的游离黄酮类型是（ E ） A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 异黄酮 D. 查耳酮 E. 二氢黄酮 16．既有黄酮，又有苯丙素结构的成分是（ D ） A. 槲皮素 B.大豆素 C. 橙皮苷 D.水飞蓟素 E.黄芩素第五章-黄酮类化合物
第五章蒽醌3
第五章苯丙素类化合物习题.doc
第五章 苯丙素
天然药物化学-第5章黄酮类-20101026完美修正版