(完整版)中药化学教案—第五章苯丙素类化合物

第五章苯丙素类化合物

课次：13、14

课题：第五章苯丙素类化合物

一、教学目的：

1．写出香豆素的母核结构。

2．描述香豆素的结构特征及其分类。

3．简述香豆素的生物分布。

4．详述香豆素和基本性质及常规检识方法。

5．简述木脂素的基本结构、性质、药用价值。

6．说出秦皮、补骨脂、白芷中的香豆素成分及五味子中的木脂素成分。

二、教学内容：

1．香豆素、木脂素概述。

2．香豆素、木脂素的结构、分类。

3．香豆素、木脂素的性质、检识。

4．香豆素类、木脂素类的提取、分离和检识。

5．香豆素类、木脂素类实例：秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻甲素；五味子。

三、育人目标：

通过对香豆素、木脂素类化合物结构和性质的系统学习，在学习前人间接经验的基础上，通过结构与效能的辩证关系，强化存在决定意识的唯物主义世界观。

四、重点：

香豆素结构分类。详述香豆素的基本性质和检识。香豆素的提取、分离。秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻香豆素。

五、难点：香豆素结构、分类与香豆素性质、检识。

六、教学内容分析及教法设计：

（一）教学过程：

1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。

2．课程引入：

3．展示目标：

4．进行新课：

第一节香豆素

香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯，广泛分布于高等植物中，尤其以芸香科和伞形科为多，少数发现于动物和微生物中。在植物体内，它们往往以游离状态或与糖结合成苷的形式存在。

一、结构与分类

香豆素的母核为苯骈α-吡喃酮。根据其结构特征可分为四大类，即简单香豆素类，喃喃香豆素类、吡喃香豆素类及其他香豆素类。

（一）简单香豆素类

这类是指仅在苯环有取代基的香豆素类。绝大部分香豆素在C-7位都有含氧基团存在，仅少数例外。伞形花内酯，即7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。其他C-5，C-6，C-8位都有含氧基团取代的可能，常见的基团有羟基、甲氧基、亚甲二氧基。

（二）呋喃香豆素类

呋喃香豆素结构中的呋喃环往往是由香豆素母核上所存在的异成烯基与其邻位的酚羟基环合而成，成环后有时伴随着失去3个碳原子（丙酮）的变化。6，7-呋喃香豆素型（线型）本型以补骨脂内酯为代表，又称补骨脂内酯型。例如香柑内酯，花椒毒内酯，欧前胡内

酯，紫花前胡内酯等，其中紫花前胡内酯为未降解的二氢呋喃香豆素。

（三）吡喃香豆素类

香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2，2-二甲基吡喃环结构，形成吡喃香豆素。

1．6，7一呋喃骈香豆素：此型以花椒内酯为代表，如美花椒内酯。

2．7，8一呋喃骈香豆素此型以邪蒿内酯为代表，如沙米丁和维斯纳丁。

（四）其他香豆素类

1．异香豆素类

异香豆素是香豆素的异物体，在植物体中存在的多数是二氢香豆素的衍生物。

2．双香豆素类

双香豆素类是香豆素的二聚体，如双七叶内酯。还有的是香豆素的三聚体。

3．其他类

指在香豆素的α-吡喃酮环上具有取代基的一类香豆素，取代基接在C3或C4位置上，常见有苯基、羟基、异戊烯基等基因。[拟雌内酯][苜蓿内酯]

二、理化性质

（一）性状

游离的香豆素多数有较好的结晶，且大多有香味。香豆素中分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸馏，并能升华。香豆素苷多数无香味和挥发性，也不能升华。

（二）溶解性

游离的香豆素能溶于沸水，难溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇、叙情和乙醚；香豆素苷类能溶于水、甲醇和乙醇，而难溶于乙醇等极性小的有机溶剂。

（三）与碱的作用

香豆素类及其苷因分子中具有内酯环，在强碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐，但加酸又可重新闭环成为原来的内酯。但如与碱长时间加热，则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐。因此用碱液提取香豆素时，必须注意碱液的浓度，并应避免长时间加热，以防破坏内酯环。

（四）化学反应

1．环合反应

香豆素分子中若酚羟基的邻位有不饱和侧链（如异戊烯基）时，常能相互作用环合成含氧的杂环结构，生成呋喃或吡喃香豆素类。[反应式略]

2．加成反应

香豆素分子中的双键可分为C3-C4间双键、呋喃或吡喃环中双键及侧链双键等不同情况。在控制条件下，一般以侧链上的双键先行氢化，然后是呋喃或吡喃环上的双键，最后才是

C3-C4双键加氢。[反应式略]

3．氧化反应

用于香豆素的氧化剂常见的有高锰酸钾、铬酸、臭氧、过氧化氢、硝酸、过碘酸等，由于氧化能力不同，香豆素被不同氧化剂所氧化的产物也不同。

（1）高锰酸钾苯环上无羟基取代的香豆素比较稳定，不易氧化。如用高锰酸钾进行氧化，可使C3-C4双键断裂生成水杨酸的衍生物；若高锰酸钾作用于被饱和的二氢香豆素，则因C3-C4间无双键而不易氧化断裂，结果氧化反应发生在香豆素的苯环上，生成丁二酸。[反应式略]

高于具有烃基侧链的香豆素，可以先行氢化再用高锰酸钾氧化，产物除丁二酸外，还可获得具有侧链结构的羧酸。[反应式略]

（2）铬酸铬酸作为氧化剂较为温和，一般只氧化侧链或氧化苯环转变为醌的衍生物，它并不影响α-吡喃酮环。如上例蛇床子素用铬酸氧化时，只作用于侧链双键而氧化成羧酸。[反应式略]

花椒毒内酯被铬酸氧化成对醌化合物。[反应式略]

（3）臭氧臭氧先作用于香豆素的侧链双键，然后是呋喃或吡喃环上的双键，最后在剧烈条件下才能作用在α-吡喃酮环上的双键。呋喃或吡喃香豆素在控制条件下被臭氧氧化的产物都是甲酰香豆素，其中线型结构的甲酰基在C6位上，角型结构的甲酰基在C8位上。若进一步氧化时，α-吡喃酮环也破裂而生成二元醛衍生物。[反应式略]

（4）过氧化氢呋喃香豆素类呋喃环上C2'和C3'未被取代时，用碱性过氧化氢氧化，可生成2，3-呋喃二羧酸。[反应式略]

三、提取与分离

游离香豆素大多是低极性和亲脂性的，一部分与糖结合的极性较大，故开始提取时先用系统溶剂法较好。香豆素分子过去认为较稳定，因此利用它的内酯性质以酸碱处理，或利用它的挥发性以真空升华或水蒸汽蒸馏的方法来分离纯化。现在渐渐明白香豆素并不稳定，遇酸、碱、热、层析时的吸附剂；甚至重结晶的溶剂都有使之发生变化的可能，由此所获得的物质，过去被认为是新发现的香豆素，后来证实只是次生物质。

香豆素的提取分离方法大致可以归纳为以下几种：

（一）水蒸汽蒸馏法

小分子的香豆素类因具有挥发性；可采用水蒸汽蒸馏法进行提取。

（二）碱溶酸沉法

由于香豆素类可溶于热碱液中，加酸又析出，故可用0.5％氢氧化钠水溶液（或醇溶液）加热提取，提取液冷却后再用乙醚除去杂质，然后加酸调节PH至中性，适当浓缩，再酸化，则香豆素类及其苷即可析出。但必须注意，不可长时间加热，以免破坏内酯环。

（三）系统溶剂法

从中药中提取香豆素类化合物时；可采用系统溶剂提取法。常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇顺次萃取。石油醚对香豆素的溶解度不大，其萃取液浓缩后即可得结晶。乙醚是多数香豆素的良好溶剂，但亦能溶出其他能溶性成分，如叶绿素、腊质等。其他极性较大的香豆素和香豆素苷，则存在于甲醇或水中。

（四）色谱方法

结构相似的香豆素混合物最后必须经色谱方法才能有效分离，柱色谱吸附剂可用中性和酸性氧化铝以及硅胶，碱性氧化铝应慎用。常用己烷和乙醚，已烷和乙酸乙酯等混合溶剂洗脱。其他吸附剂有用混以甲酰胺或乙二醇的纤维素来分离呋喃香豆素或酯类香豆素，用活性炭一硅藻土混合物分离香豆素苷类的。

四、荧光性质及显色反应反应

（一）荧光性质

香豆素类在可见光下为无色或浅黄色结晶。香豆素母体本身无荧光，而羟基香豆类在紫外光下多显出蓝色荧光，在碱溶液中荧光更为显著。香豆素类荧光与分子中取代基的种类和位置有一定关系：一般在C-7位引入羟基即有强烈的蓝色荧光，加碱后可变为绿色荧光；但在C-8位再引入一羟基，则荧光减至极弱，甚至不显荧光。呋喃香豆素多显蓝色或褐色荧光，但较弱。荧光性质常用于色谱法检识香豆素。

（二）显色反应

1．异羟肟酸铁反应由于香豆素类具有内酯环，在碱性条件下可开环，与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，然后再于酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。

2．三氯化铁反应具有酚羟基的香豆素类可与三氯化铁试剂产生颜色反应。

3．GibbS反应GibbS试剂是2，6一二氯（溴）苯醌氯亚胺，它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。

4．Emerson反应Emerson试剂是氨基安替比林和铁氰化钾，它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩会物。

Gibbs反应和Emerson反应都要求必须有游离的酚羟基，且酚羟基的对位要无取代才显阳性，如6、7-羟基香豆素就呈阴性反应。判断香豆素的C-6位是否有取代基的存在，可先水解，使其内酯环打开生成一个新的酚羟基，然后再用Gibbs或Emerson反应加以鉴别，如为阳性反应表示C-6位无取代。

以上荧光及各种显色反应用于检识香豆素的存在和识别某位有取代的香豆素。

四、色谱检识

（一）纸色谱

由于香豆素分子中多含有酚羟基显弱酸性，故其在进行纸色谱时，在碱性溶剂系统中的R f值相对较大，在中性溶剂系统中则易产生拖尾现象。

常用的溶剂系统为含水有机溶剂系统，色谱后的滤纸可先在紫外灯下观察香豆素特有的荧光，再喷以10％氢氧化钾醇溶液或20％SbCl3氯仿溶液显色。

（二）薄层色谱

香豆素化合物多具有酚羟基结构，在薄层色谱中多选硅胶作吸附剂，并用一定pH的缓冲溶液处理，可以得到较好的分离效果。酸性氧化铝也可选作吸附剂用。展开后的斑点除在紫外灯下观察荧光外，还可喷三氯化锑等显色剂。

五、结构测定

（一）紫外光谱（UV）

未取代的香豆素可在λmax274nm(logε4.03)和311nm（logε3.72）有两个吸收峰，分别为苯环和α-吡喃酮结构所引起。取代基的导入常引起吸收峰位置的变化。一般烷基取代影响很小，而羟基导入常使吸收峰红移。其峰位常随测试溶液的酸碱性而变化。

（二）红外光谱（IR）

香豆素类成分属于苯骈α-吡喃酮，因此在红外光谱中应有α-吡喃酮的吸收峰1745～1715cm-1及芳环共轭双键的吸收峰1645～1625cm-1特征，如果有羟基取代，还可有3600～3200cm-1的羟基特征吸收峰，另外还可见到C=C的骨架振动。

五、含香豆素中药实例—秦皮

秦皮为常用中药，具有清热燥湿、清肝明目、止痢等功效，用于痢疾、泄泻、赤白带下、目赤肿痛等症。其有效成分为香豆素类，其中七叶内酯和七叶苷是抗痢疾杆菌的有效成分。由于主含香豆素，对药用秦皮的鉴别，除形态鉴别外，其水浸出液在紫外灯下特有的蓝色荧光也是重要的鉴别依据。[七叶内酯和七叶苷的提取分离方法见课本]

第二节木脂素

木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物（即C6-C3单体）聚合而成的天然化合物，多数呈游离状态，少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中，故而得名。

组成木脂素的单体有桂皮酸、桂皮醇、丙烯苯、烯丙苯等。它们可脱氢，形成不同的游离基，各游离基相互缩合，即形成各种不同类型的木脂素，结合位置多在β位结合，也有在其他位置结合的。

一、结构与分类

木脂素是一类由苯丙素双分子聚合而成的天然成分，组成木脂素的单体有四种：①桂皮酸，偶有桂皮醛。②桂皮醇。③丙烯苯。④烯丙苯。

分类依据：按木脂素的基本碳架和缩合情况进行分类。

（一）简单木脂素[基本碳架]

（二）单环氧木脂素

两分子C6-C3单元，除8-8′相连外，还有7-0-7′，9-0-9′，7-0-9′等形成的环氧结构（形成呋喃或四氢呋喃环）。[举例说明]其代表物有毕澄茄脂素。

（三）木脂内酯

木脂内酯是由单环氧木脂素中的四氢呋喃环氧化成内酯环，它常与其去氢化合物共存于同一植物中。[结构式略]

例如牛蒡子中的牛蒡子苷和牛蒡子苷元即属于木脂内酯。

（四）环木脂素

由简单木脂素环合而成的环木脂素[结构式略]。其代表物为异紫杉脂素。

（五）环木脂内酯

由环木脂素C9-C9′间环合成内酯环即是环木脂内酯。[鬼臼毒脂素]

（六）双环氧木脂素

这是由两分子苯丙素侧链相互连接形成两个环氧结构的一类木脂素，天然存在的双环氧木脂素结构中都具有顺式连接的双骈四氢呋喃环。[常见的4种光学异构体介绍]连翘中的连翘脂素及连翘苷都是双环氧木脂素。

（七）联苯环辛烯型木脂素

这类木脂素的结构中既有联苯的结构，又具有联苯与侧链环合成的八元环结构，五味子中的木脂素即属于此类。[联苯环辛烯型]

（八）新木脂素

这类木脂素中两个苯丙素连接的位置常常是由苯环与侧链相连接，或者通过氧键连接，其侧链γ-碳原子多为未氧化型。[厚朴酚][和厚朴酚]

二、理化性质

（一）性状及溶解度

1. 性状

多数为无色结晶，一般无挥发性，不能随水蒸气蒸馏，只有少数木脂素在常压下能因加热而升华。

2. 溶解度

游离的木脂素是亲脂性的，一般难溶于水，易溶于亲脂性有机溶剂和乙醇中。

具有酚羟基的木脂素还可溶于碱性水溶液中。木脂素与糖结合成苷时则亲水性增加，对水的溶解性也增大。

3．光学活性

木脂素分子中常具有多个手性碳原子或手性中心结构，所以大部分都有光学活性。木脂素的生理活性常与手性碳的构型有关，因此在提取过程中应注意操作条件，以避免提取的成分发生结构改变。

4．酸碱异构化作用

许多木脂素类成分，由于饱和的环状结构部分可能有立体异构存在，在受到酸碱作用后，很容易发生异构化转变成立体异构体。此外双环氧木脂素类常具有对称结构，在酸的作用下，呋喃环上的氧原子与苄基碳原子之间的键易于开裂，在重新闭环时构型即发生了变化。某些木脂素类遇到矿酸后还能引起结构的重排。[具体实例1][具体实例2]

5．功能团反应

木脂素分子中常有醇羟基、酚羟基、甲氧基、亚甲二氧基、羧基及内酯等基团，因而也具有这些功能团的性质和反应。三氯化铁或重氮化试剂可用于酚羟基的检查，Labat试剂（没食子酸浓硫酸试剂）或Ecgrine试剂（变色酸浓硫酸试剂）可用于亚甲二氧基的检查。

三、提取分离

（一）提取

游离的木脂素是亲脂性的，能溶于乙醚等低极性溶剂，可用低极性有机溶剂直接提取，或用乙醇（或丙酮）提取，提取液浓缩后，用石油醚或乙醚溶解，经过多次溶出，即可得到纯品。[注意事项：其在植物体内往往与树脂共存，溶剂处理是容易树脂化，不宜分离。]木脂素苷亲水性强，可以按苷类的提取方法进行提取，由于苷元分子相对较大，应采用中低极性的溶剂。具内酯结构的木脂素也可利用其溶于碱液的性质，而与其他非皂化的亲脂性成分分离，但要注意木脂素的异构化，尤其不适用于有旋光活性的木脂素。

（二）分离

木脂素的分离可因被提取的木脂素的性质不同而采用溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶等方法，进一步分离还需要依靠色谱分离法，吸附柱色谱及分配柱色谱在木脂素的分离中都有广泛的应用。

三、色谱检识

木脂素类成分一般具有较强的亲脂性，在色谱检识中多采用吸附色谱法可获得较好的分离效果。

常用的展开剂：常用硅胶薄层色谱，展开剂一般以亲脂性的溶剂如苯、氯仿、氯仿-甲醇（9:1）、氯仿-二氯甲烷（1:1）、氯仿-乙酸乙酯（9:1）和乙酸乙酯-甲醇（95:5）等系统。

常用的显色剂：

1．茴香醛浓硫酸试剂110℃ 加热5min。

2．5％或10％磷钼酸乙醇溶液120℃ 加热至斑点明显出现。

3．10％硫酸110℃加热5min。

4．三氯化锑试剂100℃加热10min，在紫外光下观察。

5. 碘蒸气熏后观察应呈黄棕色或置紫外灯下观察荧光。

四、含木脂素的中药实例—五味子（Schisandra chinensis Baill）

五味子味酸收敛，性温而不热不燥，临床上常用于敛肺、止汗、涩精、止泻等，都是取其收涩的功效。现在其应用范围有所发展，还可用于治疗神经衰弱、失眠，并可保护肝脏、降GPT等。近年来从五味子果实中分得了一系列联苯环辛烯型木脂素，其中五味子醇和五味子素见前述，p89列出的为五味子酯甲、乙、丙、丁和成。

目标检测：根据本章的目标随机命题。

教学参考资料：执业药师考试指南

课外作业：自编的中化练习题

天然药物化学 第5章 苯丙素类

第5章 苯丙素类 一、选择题 1. 香豆素类化合物的基本碳架为 ( ) A ．C 6-C 3-C 6 B ． C 6-C 3 C ．C 6-C 2-C 5 D ．C 6-C 1-C 6 2. 香豆素结构中第6位的位置正确的是（ ） O O A E D C B 3. 香豆素类化合物母核上最常见的含氧取代基位置是 ＿ 。 A. 5位 B. 6位 C. 7位 D. 8位 4. 游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ ） A. 甲氧基 B. 亚甲二氧基 C. 内酯环 D. 酚羟基对位的活泼氢 E. 酮基 5. 香豆素的基本母核为（ ） A. 苯骈α-吡喃酮 B. 对羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 顺式邻羟基桂皮酸 E. 苯骈γ-吡喃酮 6. 呋喃香豆素和吡喃香豆素的形成是由于香豆素母核7-位羟基与异戊烯基 环合的原因，异戊烯基通常存在的位置是 ＿ 。 A. 3位 B. 4位 C. 6位或8位 D. 5位或8位 7. 香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（ ） A. 脱水化合物 B. 顺式邻羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 脱羧基产物 E. 醌式结构 8. 游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ ） A. 甲氧基 B. 亚甲二氧基 C. 内酯环 D. 酚羟基对位的活泼氢 E. 酮基 9. 香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（ ） A. 脱水化合物 B. 顺式邻羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 脱羧基产物 E. 醌式结构 10. 有挥发性的香豆素的结构特点是（ ） A.是第6位 B. 是第6位 C. 是第6位 D. 是第6位 E. 是第6位

苯丙素类化合物练习题

第五章苯丙素类化合物 一、选择题 （一）A型题（每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案） 1．可与异羟肟酸铁反应生成紫红色的是（）A，羟基蒽醌类 B．查耳酮类 C．香豆素类D．二氢黄酮类 E．生物碱 正确答案：C 2．判断香豆素6位是否有取代基团可用的反应是（） A．异羟肟酸铁反应B．Gibb’s反应C．三氯化铁反应 D．盐酸-镁粉反应 E．Labat反应 正确答案：B 3．组成木脂素的单体基本结构是（） A．C5-C3 B．C5-C4 C． C6-C3 D．C6-C4 E． C6-C6 正确答案：C 4．在简单木脂素中，连接两分子苯丙素的碳原子位置是（） A．α位 B．β位 C．γ位 D．δ位E．ε位 正确答案：B

5．Labat反应的试剂组成是（） A．香草醛-浓硫酸 B．茴香醛-浓硫酸 C．浓硫酸-没食子酸 D．浓硫酸-变色酸 E．浓硫酸-铬酸 正确答案：C 6．在Ecgrine反应中用到的酸是 ( ） A，拘檬酸 B．冰醋酸 C．没食子酸 D．变色酸 E．柠檬酸 正确答案：D 7.香豆素母核为 A、苯骈-α-吡喃酮 B、对羟基桂皮酸 C、反式邻羟基桂皮酸 D、顺式邻羟基桂皮酸 E、苯骈-γ-吡喃酮 正确答案：A 8.下列化合物中具有强烈天蓝色荧光的是 A、七叶内脂 B、大黄素 C、麻黄碱 D、甘草酸 E、大豆皂苷 正确答案：A 9.异羟肟酸铁反应的现象是 A、兰色 B、绿色 C、灰色 D、红色 E、黑色

正确答案：D 10.Gibbs反应的条件是 A、弱碱性 B、强碱性 C、弱酸性 D、强酸性 E、中性 正确答案：A https://www.sodocs.net/doc/2411177342.html,bat反应呈阳性的功能基是 A、甲氧基 B、酚羟基 C、亚甲二氧基 D、羧基 E、羟甲基 正确答案：C 12.所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在 A、甲氧基 B、亚甲二氧基 C、内酯环 D、酚羟基对位活泼氢 E、酮基 正确答案：C https://www.sodocs.net/doc/2411177342.html,bat反应的试剂组成是 A、香草醛-浓硫酸 B、茴香醛-浓硫酸 C、浓硫酸-没食子酸 D、浓硫酸-变色酸 E、浓硫酸-铬酸 正确答案：C

第五章苯丙素类化合物

第五章 苯丙素类化合物 一、填空题 1．苯丙素类化合物在生物合成上均来源于苯丙氨酸，生物合成的关键前体是（ ）。 2．香豆素因具有内酯结构，可溶于碱液中，因此可以用（ ）法提取，小分子香豆素因具有（ ），可用水蒸气蒸馏法提取。 3．广义的苯丙素类成分包含（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。 4．天然香豆素类化合物一般在（ ）具有羟基，因此，（ ）可以认为是天然香豆素化合物的母体。 5．天然香豆素可分为（ ）类、（ ）类、（ ）类、（ ）类。 6．香豆素类具有（ ）结构，可以发生异羟肟酸铁反应而显（ ）色。 7．香豆素类化合物结构中α-吡喃酮在红外光谱上的吸收信号主要有（ ）、（ ）、（ ）。 8．桂皮的主要成分之一是（ ），当归的主要成分之一是（ ）。 10．秦皮的主要化学成分是（ ）和（ ），具有（ ）和（ ）的作用。 16．可用Labat 反应来检查木脂素类化合物中（ ）的存在与否。 二、选择题 （一）A 型题： 每题有5个备选答案，备选答案中只有一个最佳答案。 1．可与异羟肟酸铁反应生成紫红色的异羟肟酸铁的是 Ａ．羟基蒽醌类 Ｂ．查耳酮类 Ｃ．香豆素类 Ｄ．二氢黄酮类 E ．生物碱 2．判断香豆素6位是否有取代基团可用的反应是 Ａ．异羟肟酸铁反应 Ｂ．Gibb’s 反应 Ｃ．三氯化铁反应 Ｄ．盐酸-镁粉反应E ． Labat 反应 3．香豆素类母核中H-3、H-4在1H —NMR 是AB 型偶合，其偶合常数为 Ａ．2~3Hz Ｂ．7~8 Hz Ｃ．8~9 Hz Ｄ．9~10 Hz Ｅ．4~6 Hz 12．Labat 反应的试剂组成是 A ．香草醛-浓硫酸 B ．茴香醛-浓硫酸 C ．浓硫酸-没食子酸 D ．浓硫酸-变色酸 E ．浓硫酸-铬酸 三、简答题 （一）名词解释 1．苯丙素 2．香豆素 4．木脂素 （三）比较下列化合物碱水解的速度 1．香豆素 2．7-羟基香豆素 3．7-甲氧基香豆素。 （五）完成下列化学反应 1． OH 长时间加热 （ ） （ ） 2． ( ) + ( )

中药化学习题(配套中国中医药出版社)1~6章

第一、二章习题 1．何谓有效成分及有效部位，二者有何区别？ 2．中药二次代谢产物的主要生物合成途径有哪些？其合成的化合物包括哪些类型？ 3．简述中药中所含化学成分的主要结构类型及性能特点。 4．中药化学成分提取的方法都有哪些？ 5．二氧化碳超临界萃取法提取中药化学成分的特点及适用范围 6．简述溶剂提取法的关键及选择溶剂的依据。 7．色谱技术在中药化学成分研究中有何应用。 8．何谓亲水性有机溶剂，它们在化学成分提取方面有何特点 9．何谓亲脂性有机溶剂，它们在化学成分提取方面有何特点 10．水作为常用的提取溶剂，在化学成分提取方面的特点如何 11．两相溶剂萃取法的分离依据为何?怎样选择萃取溶剂。 12．何谓系统溶剂分离法，它在中药化学成分研究方面有何意义。 13．何谓铅盐沉淀法，其分离特点如何 14．简述水提醇沉法和醇提水沉法在中药化学成分提取分离方面有何异同15．简述碱提酸沉法和酸提碱沉法在中药化学成分提取分离方面有何异同16．聚酰胺色谱的分离原理及在化学成分分离方面的特点 17．比较硅胶与氧化铝在化学成分鉴别方面的特点如何 18．离子交换树脂包括那些类型，在化学成分分离方面有何特点 19．大孔吸附树脂在化学成分的分离、纯化方面有何特点 20．简述葡聚糖凝胶色谱的分离原理及适用范围 21．简述结晶法分离、精制化学成分的工艺流程，并指出其关键所在。 第三章糖和苷类化合物 一选择题 1、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是( ) A、七碳糖苷 B、五碳糖苷 C、六碳糖苷 D、甲基五碳糖苷 2、天然产物中, 不同的糖和苷元所形成的苷中, 最难水解的苷是( ) A、糖醛酸苷 B、氨基糖苷 C、羟基糖苷 D、2, 6—二去氧糖苷 3、用0.02—0.05mol/L盐酸水解时, 下列苷中最易水解的是( ) A、2—去氧糖苷 B、6—去氧糖苷 C、葡萄糖苷 D、葡萄糖醛酸苷 4、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定( ) A、碱性 B、酸性 C、中性 D、酸碱性中均稳定 5、Smith裂解法所使用的试剂是( ) A、NaIO4 B、NaBH4 C、均是 D、均不是 二、填空题 1．多糖是一类由（）以上的单糖通过（）键聚合而成的化合物，通常是由几

第三章 苯丙素类习题

【习题】 一、名词解释 1．香豆素 2．吡喃香豆素 3．木脂素 4．异羟肟酸铁反应 5．苯丙素 二、填空题 1．苯丙素类化合物是指基本母核具有的天然有机化合物类群，狭义地讲，苯丙素类包括、、等结构类型。 2．香豆素类成分是一类具有母核的天然产物的总称，在结构上可以看作 是脱水而形成的内酯类化合物。 3．香豆素类化合物根据其母核结构不同，一般可分为、、、、五种结构类型。 4．分子量较小的游离香豆素多具有气味和，能随水蒸气蒸馏；游离香豆素类成分易溶于、、、等有机溶剂，也能部 分溶于，但不溶于。 5．在紫外光照射下，香豆素类成分多显荧光，在溶液中荧光增强。7位导入羟基后，荧光，羟基醚化后，荧光。 6．游离香豆素及其苷分子中具有结构，在中可水解开环，形成溶于的。加又环合成难溶于的而沉淀析出。利用此反应特性，可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。 7．木脂素分子结构中常含有、、、、和等官能团，因此分别呈现各官能团的化学性质。 8．木脂素类根据其基本碳架结构不同可分为多种结构类型，而异紫杉脂素属于类；牛蒡子苷属于类；连翘苷属于类；五味子醇属于类。 三、判断题 1．丹参素属于木脂素类成分。 2．木脂素类化合物大部分具有光学活性。 3．所有香豆素都有荧光。 4．香豆素是由反式邻羟基桂皮酸环合而成的内酯化合物。 5．具有内酯结构的化合物，均可与异羟肟酸铁反应，生成红色配合物。 6．香豆素多具有芳香气味。 7．木脂素类化合物多数是无色结晶，可升华。 8．紫外光谱可鉴别香豆素、色原酮和黄酮类化合物。 四、选择题 (一)A型题(单项选择题) 1．下列类型化合物中，大多数具有芳香气味的是 A．黄酮苷元B．蒽醌苷元C．香豆素苷元 D．三萜皂苷元E．甾体皂苷元 2．下列化合物中，具有升华性的是 A．单糖B．小分子游离香豆素C．双糖 D．木脂素苷E．香豆素苷 3．天然香豆素成分在7位的取代基团多为

第三章苯丙素类教案

广东药学院课堂教案 日期: 学时:3 授课内容（章/节）第三章苯丙素类 教学目的和要求 1、熟悉苯丙素类化合物的结构特点。了解苯丙酸类的结构特点及特性。 2、掌握香豆素的结构特点和分类情况，熟悉香豆素类化合物的提取分离方法。 3、掌握香豆素类化合物的理化性质及其核磁共振氢谱信号特征。 4、熟悉木脂素的结构类型、理化性质, 了解结构鉴定方法。 教学内容[标明重点、难点] 第一节苯丙酸类 概述：概念：（C6-C3），生源途径：莽草酸途径 类别：包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩脂、香豆素、木脂素、木质素。苯丙酸类：基本结构、重要化合物：丹参素甲 第二节香豆素类： 1、简单香豆素类化合物的基本母核、常见的取代基及取代图式，以及因异戊烯 基的活泼双键与酚羟基环和形式不同构成的四种基本骨架的结构特点。2、与结构特征相关的香豆素类化合物的化学性质，如内酯性质、吡喃酮环的碱 裂解、C3-C4双键性质和加成、氧化及热解等反应。 3、香豆素类化合物的荧光性质，NMR特征及MS裂解规律，以及在结构研究

工作中的应用。 4、香豆素类化合物的提取分离方法，以及主要的生理活性。 第三节木脂素类： 1、木脂素的结构类型。其主要的构成单位：桂皮酸（偶为桂皮醛）、桂皮醇、 丙烯苯及烯丙苯等四种。 2、木脂素的理化性质，光学异构现象，构型与生理活性的关系，遇酸构型转变 与生理活性的变化。木脂素的生理活性。 重点：1、香豆素类化合物的结构特点和分类情况。 2、香豆素的内酯性质和荧光性质。 3、香豆素的核磁共振氢谱信号特征。 难点：1、与结构特征相关的香豆素类化合物的化学性质。 2、香豆素类化合物的波谱特征。 3、木脂素的结构类型。 教学方法及教学手段 运用自制多媒体电子幻灯片进行教学、板书 作业： 1、苯丙素类化合物包括哪些类别？ 2、常用于鉴别香豆素类化合物的试剂有哪些？ 3、香豆素类化合物的核磁共振氢谱信号有哪些特点？

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第五章香豆素和木脂素 【学习要点】 1．掌握香豆素基本母核的结构特征和类型。 2．掌握香豆素的性状和溶解性。 3．掌握香豆素与碱作用及其对结构变化的影响。 4．掌握香豆素的提取分离方法。 5．掌握香豆素的物理性质、显色反应及应用， 6．掌握秦皮、五味子中所含主要化合物基本特征。 7．熟悉简单香豆素的lHNMR谱特征。 8．熟悉木脂素的物理性质 9．了解补骨脂和厚朴中主要化学成分的结构类型 【重点与难点提示】 一、香豆素类化合物的结构特征及分类 1.简单香豆素: 仅在苯环上有取代的香豆素。大多数香豆素在7-位都有含氧官能团存在。 2.呋喃香豆素：香豆素核上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环者称为呋喃香豆素。根据呋喃环连接位置又分为线型和角型。 3.吡喃香豆素：香豆素的C6或C8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。根据吡喃环连接位置又分为线型和角型。 4.其他类：这类是指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。C3，C4上常有苯基、羟基、异戊烯基等取代。 二、香豆素类化合物的理化性质 1.内酯性质香豆素的α-吡喃酮环具有α、β-不饱和内酯性质，在稀碱液中渐渐水解成黄色溶液，生成顺式邻羟桂皮酸的盐。其盐的水溶液一经酸化即闭环恢复为内酯。顺式邻羟桂皮酸不易游离存在，长时间碱液中放置或UV光照射，可转变为稳定的反式邻羟桂皮酸。

- 提取时必须必须注意碱液浓度，并避免长时间加热，以防破坏内酯环。 2. 荧光性质: 羟基香豆素在紫外光下显示蓝色荧光，7-羟基香豆素加碱可使荧光转为绿色，一般香豆素遇碱荧光都增强。7-羟基香豆素在C8位导入羟基，荧光消失。 3. 显色反应 (1) 异羟肟酸铁反应：内酯的鉴别。 (2) 三氯化铁：酚羟基的鉴别。 (3) Gibb’s反应：要求有游离酚羟基且酚羟基对位无取代。 (4) Emerson反应：要求有游离酚羟基且酚羟基对位无取代。 三、香豆素类合物的提取分离方法 1. 水蒸气蒸馏法：适用于小分子的香豆素，因其具有挥发性。 2. 碱溶酸沉法：利用内酯遇碱能皂化、加酸能恢复的性质分离香豆素。 3. 系统溶剂萃取：常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、甲醇等溶剂依次萃取。 4. 色谱法：结构相似的香豆素多数情况下必须经色谱方法才能有效分离。 用硅胶或中性和酸性氧化铝。 四、香豆素类化合物的波谱特征， 香豆素的1H-NMR特征：香豆素母核上的质子，由于受内酯羰基吸电子共轭效应的影响，C3、C6和C8的质子信号在较高场，C4、C5和C7上的在较低场。简单香豆素H-3和H-4约在δ~化学位移单位和δ~化学位移单位之间，可见一对二重峰（J=）。 五、木脂素的结构类型及理化性质

(完整版)中药化学教案—第五章苯丙素类化合物

第五章苯丙素类化合物 课次：13、14 课题：第五章苯丙素类化合物 一、教学目的： 1．写出香豆素的母核结构。 2．描述香豆素的结构特征及其分类。 3．简述香豆素的生物分布。 4．详述香豆素和基本性质及常规检识方法。 5．简述木脂素的基本结构、性质、药用价值。 6．说出秦皮、补骨脂、白芷中的香豆素成分及五味子中的木脂素成分。 二、教学内容： 1．香豆素、木脂素概述。 2．香豆素、木脂素的结构、分类。 3．香豆素、木脂素的性质、检识。 4．香豆素类、木脂素类的提取、分离和检识。 5．香豆素类、木脂素类实例：秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻甲素；五味子。 三、育人目标： 通过对香豆素、木脂素类化合物结构和性质的系统学习，在学习前人间接经验的基础上，通过结构与效能的辩证关系，强化存在决定意识的唯物主义世界观。 四、重点： 香豆素结构分类。详述香豆素的基本性质和检识。香豆素的提取、分离。秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻香豆素。 五、难点：香豆素结构、分类与香豆素性质、检识。 六、教学内容分析及教法设计： （一）教学过程： 1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。 2．课程引入： 3．展示目标： 4．进行新课： 第一节香豆素 香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯，广泛分布于高等植物中，尤其以芸香科和伞形科为多，少数发现于动物和微生物中。在植物体内，它们往往以游离状态或与糖结合成苷的形式存在。 一、结构与分类 香豆素的母核为苯骈α-吡喃酮。根据其结构特征可分为四大类，即简单香豆素类，喃喃香豆素类、吡喃香豆素类及其他香豆素类。 （一）简单香豆素类 这类是指仅在苯环有取代基的香豆素类。绝大部分香豆素在C-7位都有含氧基团存在，仅少数例外。伞形花内酯，即7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。其他C-5，C-6，C-8位都有含氧基团取代的可能，常见的基团有羟基、甲氧基、亚甲二氧基。 （二）呋喃香豆素类 呋喃香豆素结构中的呋喃环往往是由香豆素母核上所存在的异成烯基与其邻位的酚羟基环合而成，成环后有时伴随着失去3个碳原子（丙酮）的变化。6，7-呋喃香豆素型（线型）本型以补骨脂内酯为代表，又称补骨脂内酯型。例如香柑内酯，花椒毒内酯，欧前胡内

中药化学教案—第五章苯丙素类化合物(最新整理)

第五章苯丙素类化合物 课 次：13、14 课 题：第五章　苯丙素类化合物 一、教学目的： 1．写出香豆素的母核结构。 2．描述香豆素的结构特征及其分类。 3．简述香豆素的生物分布。 4．详述香豆素和基本性质及常规检识方法。 5．简述木脂素的基本结构、性质、药用价值。 6．说出秦皮、补骨脂、白芷中的香豆素成分及五味子中的木脂素成分。 二、教学内容： 1．香豆素、木脂素概述。 2．香豆素、木脂素的结构、分类。 3．香豆素、木脂素的性质、检识。 4．香豆素类、木脂素类的提取、分离和检识。 5．香豆素类、木脂素类实例：秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻甲素；五味子。 三、育人目标： 通过对香豆素、木脂素类化合物结构和性质的系统学习，在学习前人间接经验的基础上，通过结构与效能的辩证关系，强化存在决定意识的唯物主义世界观。 四、重点： 香豆素结构分类。详述香豆素的基本性质和检识。香豆素的提取、分离。秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻香豆素。 五、难点：香豆素结构、分类与香豆素性质、检识。 六、教学内容分析及教法设计： （一）教学过程： 1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。 2．课程引入： 3．展示目标： 4．进行新课： 第一节　香豆素 香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯，广泛分布于高等植物中，尤其以芸香科和伞形科为多，少数发现于动物和微生物中。在植物体内，它们往往以游离状态或与糖结合成苷的形式存在。 一、结构与分类 香豆素的母核为苯骈α-吡喃酮。根据其结构特征可分为四大类，即简单香豆素类，喃喃香豆素类、吡喃香豆素类及其他香豆素类。 （一）简单香豆素类 这类是指仅在苯环有取代基的香豆素类。绝大部分香豆素在C-7位都有含氧基团存在，仅少数例外。伞形花内酯，即7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。其他C- 5，C-6，C-8位都有含氧基团取代的可能，常见的基团有羟基、甲氧基、亚甲二氧基。 （二）呋喃香豆素类 呋喃香豆素结构中的呋喃环往往是由香豆素母核上所存在的异成烯基与其邻位的酚羟基环合而成，成环后有时伴随着失去3个碳原子（丙酮）的变化。6，7-呋喃香豆素型（线

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第三章 苯丙素类化合物 三、选择题： （一）单项选择题（在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分） 1．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ ） A ．异戊烯基 B ．酮基 C ．内酯环 D ．酚羟基对位活泼氢 2．下列关于香豆素的说法不正确的是( ) A ．游离香豆素多具有芳香气味 B ．分子量小的香豆素有挥发性和升华性 C ．香豆素苷多无香味 D ．香豆素苷多无挥发性，但有升华性 3．由两个C 6—C 3单体聚合而成的化合物称( ) A ．木质素 B ．香豆素 C ．黄酮 D ．木脂素 4．下列化合物按结构应属于（ ） A ．简单香豆素类 B ．蒽酮 C ．呋喃香豆素 D ．吡喃香豆素 5．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在： A ．异戊烯基 B ．内酯环 C ．酮基 D ．酚羟基对位活泼氢 6．下列化合物属于（ ） A ．木脂内酯 B ． 双环氧木脂素 C ． 环木脂素 D ．环木脂内酯 7．下列化合物按结构应属于（ ） A ．木脂内酯 B ．双环氧木脂素 C.．环木脂素 D ．环木脂内酯 8．下列化合物按结构应属于（ ） A ．木脂内酯 B ．联苯环辛烯 C ．环木脂素 D ．环木脂内酯 9．紫外灯下常呈蓝色荧光，能升华的化合物是（ ） Ａ．黄酮苷 Ｂ．酸 性 生 物 碱 Ｃ．萜 类 Ｄ．香 豆 素 10．没有挥发性也不能升华的是（ ） Ａ．香豆素苷类 Ｂ．游离蒽醌类 Ｃ．樟脑 Ｄ．游离香豆素豆素类 O O O O OCH 3OCH 3O O H 3CO O O H O O H O OCH 3 H 3CO H 3CO H 3CO H 3CO 3

3 苯丙素类化合物-习题

第三章苯丙素类化合物 一、名词解释： 1．异羟肟酸铁反应2．苯丙素类3．香豆素4．木脂素二、指出所示化合物的名称和结构类型： 1． 2. O O O OCH3 3. O OH HO O CH2CH2OCH 3 4. O OCH3 OCH3 O H3CO O OH 5. OCH3 H3CO H3CO H3CO H3CO 3 三、填空题： 1．香豆素是一类具有________基本母核的化合物，可以看成是________失水而成的内酯化合物，________被认为是香豆素类化合物的母体 2．小分子香豆素具有____________性，因而可用_________法提取。 3．香豆素在紫外光下显_________色荧光，在_________溶液中，荧光更强。 4．香豆素因具有_______结构，在_________条件下，能与盐酸羟胺作用生成____________。在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成_____色配合物，此性质可用于鉴别或分离。 5．木脂素有多个_______碳原子，大部分具有_______活性，遇_______易异构化。 四、判断题：

1. 香豆素是由反式邻羟基桂皮酸环合而成的内酯化合物。 2. 具有内酯结构的化合物，均可与异羟肟酸铁反应，生成红色配合物。 3. 游离香豆素多具有芳香气味。 4. 所有香豆素都有荧光。 5. 香豆素在碱性溶液中经长时间加热内酯环开裂，在酸化时又环合成内酯环。 6. 多数香豆素具有挥发性，可利用水蒸气蒸馏法进行提取。 7．苯丙素类是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。 8．木脂素类化合物大多数具有光学活性。 9．木脂素类化合物多数是无色结晶，可升华。 10．木脂素类化合物可采用碱溶酸沉的方法提取。 五、单项选择题： 1．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）A．异戊烯基B．酮基C．内酯环D．酚羟基对位活泼氢 2．下列关于香豆素的说法不正确的是( ) A．游离香豆素多具有芳香气味B．分子量小的香豆素有挥发性和升华性 C．香豆素苷多无香味D．香豆素苷多无挥发性，但有升华性 3．由两个C6—C3单体聚合而成的化合物称( ) A．木质素B．香豆素C．黄酮D．木脂素 4．．紫外灯下常呈蓝色荧光，且能升华的化合物是（） Ａ．黄酮苷Ｂ．酸性生物碱Ｃ．萜类Ｄ．香豆素 5．使游离香豆素呈现红色的是（） A．异羟肟酸铁反应B．α-萘酚-浓硫酸反应 C. 碱液反应 D.四氢硼钠反应 6．香豆素衍生物最常见的羟基取代位置是（） A．C7位 B．C5位 C.C3位 D.C6位 7．Emerson反应阳性时通常是（） A．蓝色 B．红色 C．黄色 D．绿色 8．Gibb’s反应阳性时通常是（） A．蓝色 B．红色 C．黄色 D．绿色 9．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（） A. 脱水化合物 B. 顺式邻羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 裂解产物 E. 醌式结构 10．游离木脂素易溶于下列溶剂，除了（） A.乙醇 B.氯仿 C.乙醚 D.水

第三章 苯丙素类

第三章苯丙素类一、指出化合物的名称及结构类型 O H OMe COOH ( 1 ) O O O H O H ( 2 ) O O O ( 3 ) O O O OMe ( 4 ) CH 2 OH CH 2 OH OMe OMe MeO MeO ( 5 ) O O O OH OMe OMe MeO ( 6 ) 二、名词解释 1.香豆素 2. 简单香豆素 3. 木脂素 4. 苯丙素 三、问答题 1. 简述香豆素的一般性质。 2. 简述木脂素的一般性质。 3. 举例说明木脂素类化合物的主要生物活性。 四、填空题 1. 香豆素是一类具有基本母核的化合物，可以看出是失水而成的内酯化合物。 2. 苯丙素类成分一般包括、、、、、。 3. 根据其结构，香豆素类化合物通常可分为、、、。 4. 香豆素在紫外光下显色荧光，在溶液中，荧光更强。位导入羟基后，荧光增强，羟基醚化后，荧光。 5. 测定苯丙酸类化合物紫外光谱时，若向溶液中加入醋酸钠，谱带则向波方向移动；若加入乙醇钠，则向波方向移动。 6. 木脂素有多个碳原子，所以大部分具有活性，遇易异构化。 7. 香豆素及其苷的分子中具有结构，在溶液中水解生成顺邻羟基桂皮酸盐而溶于水，该水溶液一经，即闭环恢复为内酯。 五、判断正误 1. 香豆素是由反式邻羟基桂皮酸环合而成的内酯化合物。 2. 具有内酯结构的化合物，均可与异羟肟酸铁反应，生成红色配合物。 3. 香豆素的基本母核是苯并α－吡喃酮。 4. 所用香豆素都有荧光。 5. C 7,C 8 位引入羟基的香豆素荧光增强。 6. 丹参素属于木脂素类成分。 7. 木脂素类化合物多数具有光学活性。 8. 木脂素类化合物可采用碱溶酸沉的方法提取。 9. 紫外光谱可鉴别香豆素、色原酮和黄酮类化合物。

第五章 苯丙素

一、名词解释： 1．木脂素 2．苯丙素类 二、选择题： 1．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（） A．异戊烯基 B．酮基 C．内酯环D．酚羟基对位活泼氢 2．下列关于香豆素的说法不正确的是( ) A．游离香豆素多具有芳香气味 B．分子量小的香豆素有挥发性和升华性 C．香豆素苷多无香味D．香豆素苷多无挥发性，但有升华性 3．由两个C6—C3单体聚合而成的化合物称( ) A．木质素 B．香豆素 C．黄酮D．木脂素 4．下列化合物按结构应属于（） O O O A．简单香豆素类 B．蒽酮 C．呋喃香豆素 D．吡喃香豆素

5．下列化合物属于（ ） A ．木脂内酯 B ． 双环氧木脂素 C ． 环木脂素 D ．环木脂内酯 6．下列化合物按结构应属于（ ） A ．木脂内酯 B ．双环氧木脂素 C. ．环木脂素 D ．环木脂内酯 7．下列化合物按结构应属于（ ） A ．木脂内酯 B ．联苯环辛烯 C ．环木脂素 D ．环木脂内酯 3 OCH 3 O O H 3CO O O H O O H O OCH 3 H 3CO H 3CO H 3CO H 3CO OCH 3

8．紫外灯下常呈蓝色荧光，能升华的化合物是（ ） Ａ．黄酮苷 Ｂ．酸 性 生 物 碱 Ｃ．萜 类 Ｄ．香 豆 素 9．没有挥发性也不能升华的是（ ） Ａ．香豆素苷类 Ｂ．游离蒽醌类 Ｃ．樟 脑 Ｄ．游离香豆素豆素类 10．哪种化合物能发生Gibb ’s 反应（ ） O O 3 H 3CO O O H 3CO OCH 3HO O O HO HO O O H 3CO OH HO B.A. C. D. 11．组成苯丙素酚类的单位是（ ） A ．C 6-C 3-C 6 B ． C 6-C 3 C ．C 6H 11O 6 D ．(C 5H 8)n 12．下列化合物按结构应属于（ ） A ．单环氧木脂素 B ．双环氧木脂素 C. 木脂 CH 2OH O O OCH 3 CH 3 OH O

第三章 苯丙素类

第三章苯丙素类一、写出下列结构的名称及结构类型 CH3O HO CH3O CH3O OCH3 CH3O CH3O OCH3 123 C O OH OH OH O OH COOH OH 4 O O HO 5 O O HO HO 6 O O HO glcO 7 O O CH3O 8 O O O OCH3 9 O O HO OH 10 O O O 11 O O O 12OH OH 13

OH OCH 3OH H 3CO OH OCH 3 OCH 3 14 15 OH OCH 3OCH 3 H 3CO H 3CO OCH 3 OCH 3 二、填空 1. 香豆素类化合物因分子中具有______结构，故在碱性条件下，与羟胺作用后，再与铁盐反应生成______，呈______色。 2. 香豆素是______的内酯，具有芳甜香气。其母核为_______________。 3. 香豆素的结构类型通常分为下列四类：________、________、________及________。 4. 苯丙素酚类在生源上来源于______， 苯核上常有______、______ 取代基。 5. 常见的苯丙素酚类成分有______、_____、______、______、______、______。 6. 香豆素类化合物在紫外光下多显示______色荧光，______位羟基荧光最强，一般香豆素遇碱荧光______。 7. 黄酮、蒽醌、香豆素都可溶于碱液，其原因：黄酮是______，蒽醌是______，香豆素是______。 8. 有一结晶性化合物，可溶于水、乙醇、微溶于乙酸乙酯，不溶于苯，易溶于碱性水溶液，FeCl 3反应阳性，异羟肟酸铁反应阳性，Molish 反应阳性，此结晶为______。 9. 在碱性溶液中，多数香豆素类化合物的紫外吸收峰位置较中性或酸性溶液中有显著的______移动现象，其吸收度也______。 10.木脂素可分为两类，一类由______和______二种单体组成，称______；另一类由______和______二种单体组成，称为______。

第三章 苯丙素类练习题

第三章苯丙素类练习题 一、名词解释 1. 苯丙素：天然存在的一类含有一个或几个C6--C3 基团的酚性物质。苯核上常有羟基或烷氧基取代。 2. 木脂素：是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。少数为三聚物(倍半木脂素)和四聚物。 二、简答题 1. 苯丙素类的结构特征是什么？包括哪些类型化合物？ 答：结构特征：天然存在的一类含有一个或几个C6--C3 基团的酚性物质。苯核上常有羟基或烷氧基取代。 类型：苯丙烯propenyl benzene、苯丙醇propanol benzene、苯丙酸及其缩酯propionic acid benzene、香豆素coumarins、木质素lignins、木脂素lignans 、黄酮flavonoids。 2. 香豆素的结构特征是什么？按结构特点分为哪几种类型？ 答：香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。 简单香豆素（simple coumarins）：伞形花内酯 呋喃香豆素：补骨脂内酯（线型）、白芷内酯(异补骨内酯)、黄曲霉素（角型）。 吡喃香豆素：花椒内酯（线型）、邪蒿内酯（角型）。 异香豆素：岩白菜素 双香豆素：kotamin、nordenletin 其他香豆素：黄檀内酯（Dalbergin)、蟛蜞菊内酯。 3. 简述香豆素的检识反应有哪些？ 答：荧光、Gibb’s reaction、Emerson reaction、Labat reaction、异羟肟酸铁反应、酚羟基反应。 4. 简述香豆素的物理性状 答：游离的香豆素多有完好的结晶形状，有一定的熔点，大多有香味。分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。香豆素苷无挥发性，也不能升华。 5. 简述香豆素的溶解性及其应用 答：游离香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。 根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系统溶剂法。 6. 简述香豆素的提取分离方法有哪些？

天然药物化学-第3章苯丙素类

第三章苯丙素类化合物 【单选题】 1．鉴别香豆素首选的显色反应为（D） A.三氯化铁反应 B. Gibb’s反应 C. Emerson反应 D.异羟酸肟铁反应 E.三氯化铝反应 2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（C） A. 甲氧基 B. 亚甲二氧基 C. 内酯环 D. 酚羟基对位的活泼氢 E. 酮基 3．香豆素的基本母核为（A） A. 苯骈α-吡喃酮 B. 对羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 顺式邻羟基桂皮酸 E. 苯骈γ-吡喃酮 4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（C） A.6-羟基香豆素 B. 8-二羟基香豆素 C.7-羟基香豆素 D.6-羟基-7-甲氧基香豆素 E. 呋喃香豆素 5．下列化合物属于香豆素的是（ A ） A. 七叶内酯 B. 连翘苷 C. 厚朴酚 D. 五味子素 E. 牛蒡子苷6．Gibb′s反应的试剂为（B ） A. 没食子酸硫酸试剂 B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺 C. 4-氨基安替比林-铁氰化钾 D.三氯化铁—铁氰化钾 E.醋酐—浓硫酸7．7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（ C ） A.红色 B.黄色 C.蓝色 D.绿色 E.褐色 8．香豆素的１HNMR中化学位移 3.8～4.0处出现单峰，说明结构中含有（C ） A.羟基 B.甲基 C.甲氧基 D.羟甲基 E.醛基 9．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（ C ） A.脱水化合物 B.顺式邻羟基桂皮酸 C.反式邻羟基桂皮酸 D.脱羧基产物 E.醌式结构 10．补骨脂中所含香豆素属于（ B ）

A . 简单香豆素 B . 呋喃香豆素 C . 吡喃香豆素 D . 异香豆素 E . 4-苯 基香豆素 11. 有挥发性的香豆素的结构特点是（ A ） A.游离简单香豆素 B.游离呋喃香豆素类 C.游离吡喃香豆素 D.香豆素的盐类 E.香豆素的苷类 12．香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（ C ） A.在酸性条件下 B.在碱性条件下 C.先碱后酸 D.先酸后碱 E.在中性条件下 13．下列成分存在的中药为（B ） 333 H 3H 3H 3H 3 A .连翘 B.五味子 C. 牛蒡子 D.叶下珠 E. 细辛 14．下列结构的母核属于（ D ） O O OR OCH 3H 3CO H 3CO A .简单木脂素 B.单环氧木脂素 C. 环木脂内酯 D.双环氧木脂素 E. 环木脂素 15．中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（B ） A . 抗菌作用 B . 光敏作用 C . 解痉利胆作用 D . 抗维生素样作用 E . 镇咳作用 16．香豆素结构中第6位的位置正确的是（ C ）

第五章 苯丙素类化合物

第五章苯丙素类化合物 本章包括简单苯丙素、香豆素和木脂素类化合物，对香豆素和木脂的重要结构类型、专属检识反应和中药实例要重点掌握。 第一节概述 本节需掌握苯丙素类定义：是指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类群，是一类广泛存在于中药中的天然产物，具有多方面的生理活性。 广义而言，苯丙素类化合物包括了简单苯丙素类，如苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等）、香豆素类、木脂素和木质素类、黄酮类，涵盖了多数的天然芳香族化合物。狭义而言，苯丙素类化合物是指简单苯丙素类、香豆素类、木脂素类。本章对狭义的苯丙素类化合物进行介绍，而黄酮类化合物则在第六章论述。 在生物合成中，苯丙素类化合物均由桂皮酸途径合成而来。 第二节简单苯丙素类 了解简单苯丙素的组成和典型化合物如丁香酚，茴香醚，松柏醇，阿魏酸，丹参素。 简单苯丙素类成分依其极性大小和溶解性的不同，一般用有机溶剂或水提取，按照中药化学成分分离的一般方法分离，如硅胶柱色谱、高效液相色谱等。其中苯丙烯、苯丙醛及苯丙酸的简单酯类衍生物多具有挥发性，是挥发油芳香族化合物的主要组成部分，可用水蒸汽蒸馏法提取。苯丙酸衍生物是植物酸性成分，可用有机酸的常规方法提取。 第三节香豆素类 香豆素类（coumarins）成分是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称，在结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。

重点掌握香豆素类成分的结构分类，主要依据在α-吡喃酮环上有无取代，7位羟基是否和6、8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环、吡喃环来进行分类。结合实例掌握前胡、秦皮和补骨脂的结构及类型。 重点掌握游离香豆素类成分分子量小的游离香豆素类化合物多具有芳香气味与挥发性，能随水蒸汽蒸馏出来，且具升华性。因具有内酯结构，碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐。顺式邻羟基桂皮酸盐的溶液经酸化至中性或酸性即闭环恢复为内酯结构，可利用此特征进行分离。香豆素类成分具有内酯结构，可通过异羟肟酸铁反应检识，判断香豆素分子中C6位是否有取代基存在，可通过Gibb’s反应和Emerson反应。 香豆素类成分具有内酯结构，亦可用碱溶酸沉法提取；部分小分子香豆素类成分具有挥发性，可用水蒸汽蒸馏法提取，对难分离化合物常用柱色谱、制备薄层色谱和高效液相色谱分离。 香豆素类化合物在紫外光（365nm）照射下一般显蓝色或紫色的荧光，可用于检识。Gibb’s反应和Emerson反应可用来检查香豆素C6位是否有取代基。 香豆素的结构鉴定目前主要利用谱学方法，如UV、IR、MS、NMR等。其中NMR和MS为重点和难点。 掌握含香豆素的中药实例秦皮、前胡。 第四节木脂素 木脂素（lignans）是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物，主要存在于植物的木部和树脂中，多数呈游离状态，少数与糖结合成苷。 重点掌握按化学结构分类法，将木脂素分成多种类型，结合中药实例掌握连翘、五味子、牛蒡子的结构及类型。 多数木脂素化合物是无色结晶，一般无挥发性，少数具升华性，且常有多个手性碳原子或手性中心，大部分具有光学活性，遇酸易异构化。由于木脂素生理活性常与手性碳的构型有关，因此在提取分离过程中应注意操作条件，尽量避免与酸、碱接触，以防止其构型的改变。 游离的木脂素亲脂性较强，能溶于乙醚等低极性溶剂，在石油醚和苯中溶解

苯丙素类化合物习题

第三章 苯丙素类化合物（93题） 一、中英文互译： 1．coumarin 2．neoligan 3．ligan 4．Phenylpropanoids 5．呋喃香豆素 6．香豆素 7．苯丙素类化合物 二、名词解释： 1．木脂素 2．苯丙素类 三、选择题： （一）单项选择题（在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分） 1．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ ） A ．异戊烯基 B ．酮基 C ．内酯环 D ．酚羟基对位活泼氢 2．下列关于香豆素的说法不正确的是( ) A ．游离香豆素多具有芳香气味 B ．分子量小的香豆素有挥发性和升华性 C ．香豆素苷多无香味 D ．香豆素苷多无挥发性，但有升华性 3．由两个C 6—C 3单体聚合而成的化合物称( ) A ．木质素 B ．香豆素 C ．黄酮 D ．木脂素 4．下列化合物按结构应属于（ ） A ．简单香豆素类 B ．蒽酮 C ．呋喃香豆素 D ．吡喃香豆素 5．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在： A ．异戊烯基 B ．内酯环 C ．酮基 D ．酚羟基对位活泼氢 6．下列化合物属于（ ） A ．木脂内酯 B ． 双环氧木脂素 C ． 环木脂素 D ．环木脂内酯 7．下列化合物按结构应属于（ ） A ．木脂内酯 B ．双环氧木脂素 C.．环木脂素 D ．环木脂内酯 8．下列化合物按结构应属于（ ） A ．木脂内酯 B ．联苯环辛烯 C ．环木脂素 D ．环木脂内酯 O O O O OC H 3OC H 3O O H 3C O O O H O O H O O C H 3 H 3C O H 3C O H 3C O H 3C O O C H 3

苯丙素类

第三章苯丙素类 一、中英文互译： 1.coumarin 香豆素 2.neoligan 新木质素 3.ligan 木质素 4.Phenylpropanoids 苯丙素类 5.呋喃香豆素furanocoumarin 6.香豆素coumarin 7.苯丙素类化合物Phenylpropanoids 二、写出下列结构的名称及结构类型 美花椒内酯吡喃香豆素类 伞形花内酯简单香豆素类 补骨脂内酯呋喃香豆素类 七叶内酯简单香豆素类 绿原酸苯丙酸类

五味子醇甲（？OH 连接键不 符） 联苯辛烯类木质素 厚朴酚 联苯型新木质素类 三、选择题 A 型题： １、 哪种化合物能发生Gibb ’s 反应( D ) O O 3 H 3CO O O H 3CO OCH 3HO O O HO HO O O H 3CO OH HO B.A. C. D. 2、紫外灯下常呈蓝色荧光, 能升华的化合物是( D ) A 、黄酮苷 B 、酸性生物碱 C 、萜类 D 、香豆素 3、没有挥发性也不能升华的是( E ) A 、咖啡因 B 、游离蒽醌类 C 、樟脑 D 、游离香豆素类 E 、香豆素苷类 4、下列说法正确的是（ A ） A 、木脂素是由桂皮酸和桂皮醇组成 B 、木脂素是由丙烯苯和烯丙苯组成 C 、木脂素是由桂皮酸和烯丙苯组成 D 、木脂素是由桂皮醇和丙烯苯组成 5．香豆素与碱反应的特点是（ C ） A. 遇碱后内酯水解开环，加酸后又可环合成内酯环 B. 加碱内酯水解开环，生成顺式邻羟桂皮酸盐，若要加酸不环合，可长时间加热使生成反式邻羟桂皮酸盐 C. 加碱内酯水解开环，加酸后又可环合成内酯环，但若长时间在碱中加热，生成反式邻羟桂皮酸盐，加酸不能环合 D. 加碱内酯水解开环，并伴有颜色反应 E. 加碱生成的盐可溶于水 6．可用水蒸气蒸馏法提取的香豆素成分是（ A ） A. 游离小分子简单香豆素 B. 香豆素苷 C. 呋喃香豆素 D. 吡喃香豆素 E. 双香豆素