硫磺回收装置腐蚀与预防

硫磺回收装置腐蚀与预防

[ 摘要]针对1 万吨/年硫磺回收装置投产以来发生的设备腐蚀问题，分析了其发生腐蚀的机理，既有高温硫腐蚀，也有低温露点腐蚀，还有应力腐蚀。针对不同的腐蚀类型，提出了设备防腐蚀的解决方案。

中石化胜利油田分公司石油化工总厂1 万吨/年硫磺回收装置于2012年12月建成，2013年4月投产，用以处理溶剂再生系统和污水汽提装置的酸性气。回收部分采用部分燃烧法以及外掺合两级转化克劳斯工艺，尾气处理采用常规还原―吸收（SCOT）工艺，使总硫回收率可达99.8%。装置运行过程中，由于腐蚀原因设备曾出现过多次故障，对设备腐蚀问题进行分析讨论。

1 腐蚀的形态及机理

1.1 高温硫腐蚀

干燥的H2S对碳钢无腐蚀作用，当温度达250—300C以上时，

H2S容易分解而产生活泼性S,与铁化合生成FeS在399C 的温度下，碳钢与H2S SO2硫蒸气及水蒸气接触后将迅速反应生成硫化铁，导致设备严重破坏，温度越高，高温硫化现象越严重。FeS是一种疏松的腐蚀产物，易脱落，不起保护作用，脱落后的更新面与S发生反应，再次生成FeS,连续不断。随着温度的提高，反应加快，也就是腐蚀速度的加快。高温硫对燃烧炉和尾气焚烧炉的内部构件如热电偶、喷嘴等部位腐蚀尤为强烈。此外，如果燃烧炉和反应器的衬里损坏，器壁也会产生较严重的高温硫化腐蚀。

1.2氢腐蚀在高温硫腐蚀过程中反应生成硫化亚铁的同时伴有氢气产生。硫化亚铁锈皮的形成，会阻碍硫化氢接触母材，有减缓腐蚀速度的作用，而当氧气和硫化氢共同存在时，原子氢会不断侵入硫化物的垢层中，造成垢层疏松多孔，使硫化氢介质渗透扩散。另一方面，硫化氢的存在，会阻止原子氢组合成氢分子。渗入钢中的氢原子聚集在钢中空穴处，由氢原子变成氢分子，体积扩大几十倍，使该处压力很高，从而产生很高的应力，远超过材料的屈服极限，使器壁材料鼓包，甚至开裂，也就是氢脆开裂。

1.3低温H2S腐蚀

低温H2S腐蚀主要发生在装置中温度较低部位，如原料气分液罐、硫冷凝器出口、尾气分液罐及冷却水系统和再生塔顶等部位。低温H2S 腐蚀是指温度低于230C的H2S-H2O型。H2S与腐蚀介质（如HCI、NH3乙醇胺、水等）共同形成腐蚀环境，在装置的低温部位（特别是气液相变部位）造成严重的腐蚀。

1.4低温SO3露点腐蚀

低温SO3 露点腐蚀的机理：

H2S+02> S02+H20+Q

当过量的氧气存在时，有如下反应：

SO2+02> S03+Q

在高温的燃烧炉，SO3不腐蚀设备，但在400C以下，S03 与水蒸汽开始结合生成稀硫酸：

SO3+H2X H2SO4

稀硫酸与Fe 的反应为还原反应，不会产生保护膜，使金属介面不断更新，因而使设备壁连续不断较快地遭受腐蚀，而且随着温度下降，促使冷凝液的形成，冷凝液附在设备和管线的表面，加剧露点腐蚀。这种情况在装置非计划停工过程中特别突出。因此设备外壳温度不宜过低，为防止露点腐蚀，硫磺回收装置设备的外壳一般要求在150—300 C之间。该腐蚀对硫磺装置焚烧炉出口，尾气烟囱尤为明显。

1.5低温SO2露点腐蚀

二氧化硫是硫化氢和氧气完全燃烧的产物，贯穿于整个硫磺生产过程，组份也不少，三级冷却后含1%^2% SO2也易溶于水，1 个体积的水可溶解40 个体积的二氧化硫，其水溶液称为亚硫酸，酸性比氢硫酸强，所以在水和水蒸汽存在的条件下，二氧化硫比硫化氢更易腐蚀钢材，生成亚硫酸铁FeSO3实践证明水蒸汽含量高则亚硫酸露点温度降低，温度越

高亚硫酸露点腐蚀越轻，温度越低，腐蚀越重。小于150C易发生低温SO2露点腐蚀。

另外，应力腐蚀开裂也是硫磺回收装置常见的一种破坏形式，发生

应力腐蚀开裂的钢材主要为碳钢和低合金钢。该装置可能发生应力腐蚀开裂的部位主要是再生塔顶冷却系统的设备。腐蚀开裂主要表现为氢鼓包（HB、氢致开裂（HIC）、应力诱导氢致开裂（SO-HIC）和硫化氢应力腐蚀开裂（SSCC。PH值较低时，湿H2S离解过程中浓度增加，大量的氢原子渗入钢中，加速了氢鼓包、氢诱导裂纹和应力腐蚀开裂。当控制

pH>5 时，氢致开裂的敏感性可减缓。凡未经消除应力热处理的设备容易在承压设备的焊缝和热影响区发生应力腐蚀开裂。

2 腐蚀分析及解决方案

2.1高温硫腐蚀及防护措施发生高温硫腐蚀的介质主要是高温过程

气中所含的硫化氢、

二氧化硫和气态硫等。当碳钢设备处于大于310C的高温环境中，会发生高温硫化氢腐蚀，硫化氢可直接与铁发生反应生成硫化亚铁，单质硫也会与铁发生强烈反应。这种腐蚀多发生在酸性气燃烧炉中。

采取的防护措施是：首先是保护燃烧炉的隔热衬里，使其不受损坏; 其次装置开停工升降温过程严格按照操作规程规定的速度进行，否则会使衬里受到破坏，出现裂缝。另外高温掺合阀的阀芯本身就是耐高温耐腐蚀的材质，但是由于炉膛温度偏高，肯定会受到一定程度的破坏。先将阀芯用车床加工，使密封面与阀座配合紧密，同时新订购掺合阀更换，彻底解决掺合阀漏量的问题。

2.2露点腐蚀及防护措施发生露点腐蚀的腐蚀介质为硫磺过程气，

主要成分为水蒸

气、二氧化硫和二氧化碳等，主要发生在硫磺尾气处理的低温区域。过程气中存在二氧化硫和水分，形成亚硫酸蒸气，一旦温度低于其露点温度，会形成质量浓度很高的亚硫酸腐蚀碳钢设备，如述三级冷凝冷却器管束内漏是由于高温硫腐蚀导致，一旦泄漏，管束泄漏点部位温度降低，形成露点腐蚀的环境，就会腐蚀后续设备和管道。上述急冷水冷却器内漏也是露点腐蚀造成的，分析其原因是操作波动影响硫磺尾气加氢反应，部分二氧化硫未反应，进入急冷系统形成露点腐蚀。

采取的防护措施是：首先稳定操作，控制反应温度和混氢量，使

尾气中的二氧化硫全部进行加氢反应，减少露点腐蚀发生的可能性，其次严格控制急冷水的PH值大于7, —旦PH值降低，要加大注氨进行中和。另外为了确保SCOT反应能够更好的进行，在反应器出口增加氢含量在线分析仪，以便实时监测反应器出口有过剩的氢气，确保尾气中的硫化物反应完全。

2.3应力腐蚀及防护措施应力腐蚀也是硫磺装置常见的腐蚀形式。受应力作用的钢或其它高强度合金钢，以裂纹形式出现脆性破坏，应力腐蚀开裂无分枝，多为穿晶型，裂纹多源自设备存在应力的区域。凡是未经过消除应力或有缺陷的设备和管道容易发生应力腐蚀。制硫过程中，高温过程气经过三级冷凝冷却器管板，由于管板直接与燃烧炉相连，管板两面受热不均匀而产生较大温度差，并随管板的厚度增加而增加，由此而产生的热应力非常明显，管束与管板采取胀焊形式，在管板焊缝附近存在焊接残余应力，这些应力及各类腐蚀导致设备焊缝开裂及放射性裂纹。

采取的防护措施是：冷却器管束施工后需进行热处理消除热应力，可防止应力腐蚀的发生。

3 结束语

硫磺回收装置所接触的介质均有一定的腐蚀性，因此发生的腐蚀类型很多，腐蚀机理比较复杂，既有高温硫腐蚀也有低温露点腐蚀，还有应力腐蚀[2] 等。在生产中要区别对待，认真分析腐蚀发生的机理，有针对性地在合理选材、加工工艺、设备制造及生产操作等各个环节采取有效的防护措施，才能确保硫磺回收装置的安全平稳运行。

硫磺回收系统的操作要求和工艺指标

一、制硫工艺原理 硫磺回收系统的操作要求和工艺指标 Claus制硫总的反应可以表示为： 2H2S+02/X S x+2H20 在反应炉内，上述反应是部分燃烧法的主要反应，反应比率随炉温变化而变化，炉温越高平衡转化率越高；除上述反应外，还进行以下主反应： 2H2S+3O2=2SO2+2H2O 在转化器中发生以下主反应： 2H2S+SO23/XS x+2H2O 由于复杂的酸性气组成，反应炉内可能发生以下副反应： 2S+2CO2COS+CO+SO2 2CO2+3S=2COS+SO2 CO+S=COS 在转化器中，在300摄氏度以上还发生CS2和COS的水解反应： COS+H2O=H2S+CO2 二、流程描述 来自上游的酸性气进入制硫燃烧炉的火嘴；根据制硫反应需氧量，通过比值 调节严格控制进炉空气量，经燃烧，在制硫燃烧炉内约65％(v)的H2S进行高温克 劳斯反应转化为硫，余下的H2S中有1／3转化为SO2燃烧时所需空气由制硫炉鼓风机供给。制硫燃烧炉的配风量是关键，并根据分析数据调节供风管道上的调节阀，使过程气中的H2S/SO2比率始终趋近2：1，从而获得最高的Claus转化率。 自制硫炉排出的高温过程气，小部分通过高温掺合阀调节一、二级转化器的 入口温度，其余部分进入一级冷凝冷却器冷至160℃，在一级冷凝冷却器管程出 口，冷凝下来的液体硫磺与过程气分离，自底部流出进入硫封罐。 一级冷凝冷却器管程出口160℃的过程气，通过高温掺合阀与高温过程气混合后，温度达到261℃进入一级转化器，在催化剂的作用下，过程气中的H2S和SO2转化为元素硫。反应后的气体温度为323℃，进入二级冷凝冷却器；过程气冷却至160℃，二级冷凝冷却器冷凝下来的液体硫磺，在管程出口与过程气分离，自底部流出进入硫封罐。分离后的过程气通过高温掺合阀与高温过程气混合后温度达到225℃进入二级转化器。在催化剂作用下，过程气中剩余的H2S和SO2进一步转化为元素硫。 反应后的过程气进入三级冷凝冷却器，温度从246℃被冷却至1．60~C。三级 冷凝冷却器冷凝下来的液体硫磺，在管程出口与过程气分离，自底部流出进入硫 封罐。顶部出来的尾气自烟囱排放。 三、开车操作规程 1、系统升温 条件确认：制硫炉和一、二、三级冷凝冷却器达到使用条件：一、二、三级 冷凝冷却器内引入除氧水至正常液位；按程序对制硫炉点火；按升温曲线对制硫 炉升温；流程：制硫炉烘炉烟气一废热锅炉一一级冷凝冷却器一高温掺合阀一一 级转化器一二级冷凝冷却器一高温掺合阀一二级转化器一三级冷凝冷却器一为 其扑集器一烟囱；一、二级转化器升温至200~C，废热锅炉蒸汽压力0.04—0.045mpa，冷凝

克劳斯硫磺回收主要设备及操作条件(标准版)

克劳斯硫磺回收主要设备及操作条件(标准版) Security technology is an industry that uses security technology to provide security services to society. Systematic design, service and management. ( 安全管理 ) 单位：______________________ 姓名：______________________ 日期：______________________ 编号：AQ-SN-0542

克劳斯硫磺回收主要设备及操作条件(标 准版) 现以直流法为例，这类硫磺回收装置的主要设备有反应炉、余热锅炉、转化器、硫冷凝器和再热器等，其作用和特点如下。 1.反应炉 反应炉又称燃烧炉，是克劳斯装置中最重要的设备。反应炉的主要作用是：①使原料气中1/3体积的H2 S氧化为SO2 ；②使原料气中烃类、硫醇氧化为CO2 等惰性组分。 燃烧在还原状态下进行，压力为20～100kPa，其值主要取决于催化转化器级数和是否在下游需要尾气处理装置。 反应炉既可是外置式(与余热锅炉分开设置)，也可是内置式(与

余热锅炉组合为一体)。在正常炉温(980～1370℃)时，外置式需用耐火材料衬里来保护金属表面，而内置式则因钢质火管外围有低温介质不需耐火材料。对于规模超过30t/d硫磺回收装置，外置式反应炉更为经济。 无论从热力学和动力学角度来讲，较高的温度有利于提高转化率，但受反应炉内耐火材料的限制。当原料气组成一定及确定了合适的风气比后，炉膛温度应是一个定值，并无多少调节余地。 反应炉内温度和原料气中H2 S含量密切有关，当H2 S含量小于30%时就需采用分流法、硫循环法和直接氧化法等才能保持火焰稳定。但是，由于这些方法的酸气有部分或全部烃类不经燃烧而直接进入一级转化器，将导致重烃裂解生成炭沉积物，使催化剂失活和堵塞设备。因此，在保持燃烧稳定的同时，可以采用预热酸气和空气的方法来避免。蒸汽、热油、热气加热的换热器以及直接燃烧加热器等预热方式均可使用。酸气和空气通常加热到230～260℃。其他提高火焰稳定性的方法包括使用高强度燃烧器，

硫磺回收工艺介绍

硫磺回收工艺介绍

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目录 第一章总论 .............................................................................. 错误!未定义书签。 1.１项目背景 (2) 1.2硫磺性质及用途2? 第二章工艺技术选择2? ２.１克劳斯工艺 (2) ２．１.1MＣRC工艺2? ２.1.2CPS硫横回收工艺2? 2.１.３超级克劳斯工艺2? ２.1.4三级克劳斯工艺....................................................... ２ 2.2尾气处理工艺 (2) 2．2.1碱洗尾气处理工艺 (2) 2.2.2加氢还原吸收工艺 (2) 2.３尾气焚烧部分2? 2.4液硫脱气........................................................................................ ２第三章超级克劳斯硫磺回收工艺. (2) 3.1工艺方案 (2) 3.2工艺技术特点?２ 3.３工艺流程叙述 (2) 3．３.1制硫部分 (2) ３.3.2催化反应段............................................ 错误!未定义书签。 3.3.3部分氧化反应段....................................... 错误!未定义书签。 3．３.4碱洗尾气处理工艺 (2) 3.3．5工艺流程图2? 3.4反应原理 (2) 3.４．2制硫部分一、二级转化器内发生的反应: (2)

克劳斯硫回收工艺事故整理

克劳斯硫回收工艺事故整理 1．硫磺开工烧坏人孔 1999年8月15日16：30，某炼油厂硫磺回收装置操作员在巡检时发现炉人孔烧坏。 事故经过： 1999年7月10日，硫磺回收装置按计划点炉开工，7月10日点焚烧炉F-202，11日23：25时点燃烧炉F-101，14日点尾气炉F-201，转化器、炉开始烘烤，7月23日烘炉完毕；7月29日至30日R-101、R-102、R-201装催化剂，8月6日重新点火开工，8月13日引酸气入燃烧炉，系统继续升温，8月15日加大酸气入炉量，到16：30发现燃烧炉人孔烧坏而紧急停工。 事故分析： 造成主燃烧炉人孔烧坏的主要原因是： 1、燃烧炉F-101衬里材料选材错误。 2、风量表偏小，酸气量偏小，造成配风过大，主燃烧炉超温。 3、主要仪表存在不少问题：酸气超声波流量计无指示，H2S/SO2比值分析仪无法投用，SO2、O2分析仪不准，火焰检测仪无法投用等问题。 4、整个人孔被错误用保温材料包得严严实实。) 5、操作人员经验不足。 采取措施：

8月20日至9月20日修复衬里，校验风量流量表，更换超声波流量计。 经验教训： “三查四定”时要认真仔细，对各关键设备内衬里选材要严格确认，避免开工后出现衬里不能经受操作温度的纰漏。 2. 开工过程中造成燃烧炉外壁超温 1999年10月1日，某炼油厂硫磺回收装置燃烧炉外壁超温。 事故经过： 1999年9月20日燃烧炉人孔烧坏处理完毕后，24日重新点火升温，29日产出合格硫磺，10月1日发现主燃烧炉外壁超温而紧急停工。事故分析： 1、燃烧炉衬里问题 2、开工引酸气量较大，酸气量波动大，造成炉膛温度过高。 采取措施： 紧急停工，修复燃烧炉衬里 经验教训： 在烘炉完毕后，打开燃烧炉人孔检查衬里时，要严格按照裂缝的条数和尺寸进行审核，不合格就要返工，别把缺陷带到开工后。 3. 停工过程废热锅炉露点腐蚀报废 事故经过： 2000年3月27日，硫磺回收装置停工，28日发现烟道法兰处漏出铵盐，4月3日拆开F-202人孔，E-202头盖试漏发现废锅E-202内管程

硫磺回收工艺介绍

目录 第一章总论 (3) 1.1项目背景 (3) 1.2硫磺性质及用途 (4) 第二章工艺技术选择 (4) 2.1克劳斯工艺 (4) 2.1.1MCRC工艺 (4) 2.1.2CPS硫横回收工艺 (5) 2.1.3超级克劳斯工艺 (6) 2.1.4三级克劳斯工艺 (9) 2.2尾气处理工艺 (9) 2.2.1碱洗尾气处理工艺 (9) 2.2.2加氢还原吸收工艺 (13) 2.3尾气焚烧部分 (13) 2.4液硫脱气 (14) 第三章超级克劳斯硫磺回收工艺 (15) 3.1工艺方案 (15) 3.2工艺技术特点 (15) 3.3工艺流程叙述 (15) 3.3.1制硫部分 (15) 3.3.2催化反应段 (15) 3.3.3部分氧化反应段 (16) 3.3.4碱洗尾气处理工艺 (17) 3.3.5工艺流程图 (17) 3.4反应原理 (18) 3.4.2制硫部分一、二级转化器内发生的反应: (18) 3.4.3尾气处理系统中 (18) 3.5物料平衡 (19)

3.6克劳斯催化剂 (19) 3.6.1催化剂的发展 (19) 3.6.2催化剂的选择 (21) 3.7主要设备 (21) 3.7.1反应器 (21) 3.7.2硫冷凝器 (21) 3.7.3主火嘴及反应炉 (22) 3.7.4焚烧炉 (22) 3.7.5废热锅炉 (22) 3.7.6酸性气分液罐 (22) 3.8影响Claus硫磺回收装置操作的主要因素 (23) 3.9影响克劳斯反应的因素 (24) 第四章工艺过程中出现的故障及措施 (26) 4.1酸性气含烃超标 (26) 4.2系统压降升高 (27) 4.3阀门易坏 (28) 4.4设备腐蚀严重 (28)

硫回收岗位安全操作规程

硫回收岗位操作规程 一、岗位任务、职责及范围 1、岗位任务 本岗位负责将系统来的酸气通过克劳斯炉还原为元素硫磺，并将尾气进行冷却处理后，并入吸煤气系统。 2、职责及范围 2.1在值班长或主操的领导下，负责本岗位的生产操作、设备维护、保养、清洁文明、环保、定置管理等工作。 2.2认真执行各项规章制度，杜绝违章作业，保证安全生产，执行中控室指令，及时调控好工艺指标。 2.3做好设备检修前的工艺处理和检修后的验收工作。 2.4按时巡检，按时做好各项原始记录，书写仿宋化。 2.5负责本岗位的正常开、停车及事故处理。 2.6负责本岗位环境因素和危险源的控制，确保本岗位安全生产、环保、消防、卫生等各项工作符合规定要求。 2.7贯彻执行岗位《操作技术规程》《工艺技术规程》《安全规程》有关规章制度。 2.8搞好巡检工作，及时发现、处理和汇报安全隐患，保证各设备、换热器、反应器、管道、阀门畅通。 2.9控制好本岗位“三废”排放，搞好环保工作。 二、巡回检查路线及检查内容

1、巡回检查路线 操作室→空气风机→克劳斯炉→废热锅炉→锅炉供水处理槽→硫反应器→硫分离器→硫封→硫池→煤气增压机→硫磺结片机→操作室 2、检查内容 巡检时间定为整点前十五分钟开始，整点结束；检查锅炉汽包液位、各温度、压力点变化情况，各润滑部位油位，润滑情况，各泵、增压机、空鼓有无异常声音，是否处于正常运行状态，进出口压力是否在指标范围内，有无漏点；硫封出硫是否正常，有无堵塞现象，夹套蒸汽是否畅通，有无漏点。看地沟盖板是否完好，是否畅通，有无杂物淤积。 三、工艺流程、生产原理简述及主要设备工作原理 1、工艺流程 从再生塔顶来的约66—72℃含H2S约20﹪的酸汽酸汽(含有H2S、HCN和少量的NH3及CO2)送入一个带特殊燃烧器的克劳斯炉，在克劳斯炉燃烧室内加入主空气，使约1/3的H2S燃烧生成SO2，SO2再与2/3的H2S反应生成元素硫，反应热可使过程气维持在1100℃左右，当酸汽中H2S含量较低时，尚需补充少量煤气。在燃烧室和催化床中同时发生HCN和NH3的分解反应。为达到尽可能高的H2S转化率,通过在催化床后部加入辅空气来调整H2S/SO2。 克劳斯炉内发生以下反应: H2S+3/2O2=SO2+H2O

2012年集团公司业务竞赛集训方案

扬子有限人培〔2012〕2号 扬子石化参加2012年度集团公司 业务竞赛选手集训方案 公司各单位： 为了做好总部2012年业务竞赛参赛准备工作，根据总部业务竞赛的安排和规则，特制定选手集训方案如下： 一、集训时间： 2012年4月15日-9月20日 二、集训方式： 采取半脱产培训（4月15日-5月15日）、集中脱产集训（5月16日-6月30日）、全脱产封闭集训（7月1日-9月20日）相结合的方式。 三、集训内容： 以聚丙烯装置操作工、硫磺回收装置操作工、仪表维修工和炼 —1 —

化设备、炼化安全等五个专业和工种的竞赛技术文件、《国家职业标准》和《职业技能鉴定国家题库石化分库试题选编》、专业管理制度等为依据，围绕集团公司竞赛组委会指定的参考教材，对理论知识和操作技能实行系统培训和强化训练。 四、集训目标： 通过集训帮助参赛选手掌握竞赛技术文件规定的各项应知、应会要求，达到本专业、工种一流的技术、技能水平，达到扬子公司该专业、工种相关人员的较高水平，并力争在集团公司技能竞赛中取得优异成绩。 五、集训的组织与实施： ㈠人力资源部负责竞赛的牵头组织和总体协调，组织各单位选手报名、裁判员推荐、选手选拔及参赛等工作并对集训工作予以指导、对集训过程中的问题予以协调。 ㈡南京扬子职业培训公司负责具体竞赛集训工作，制定整体集训计划，组织有关教师和内、外部专家组成教练组，制定竞赛集训的具体方案和各分阶段目标，组织实施集训并按进度实施考核。 ㈢机动部、HSE部和烯烃厂、芳烃厂、化工厂、炼油厂、塑料厂、物流部、电仪分公司、热电厂、水厂、清江石化、泰州石化、检维修公司人力资源科和有关车间协助培训公司负责选手选拔并推荐有经验的专家参与集训工作以及其它有关事宜的协调。 六、集训的阶段划分与集训进程： 公司于3月下旬启动竞赛集训宣传、发动工作，人力资源部召集—2—

硫磺回收装置说明与危险因素及防范措施

编号：SM-ZD-44145 硫磺回收装置说明与危险因素及防范措施 Through the process agreement to achieve a unified action policy for different people, so as to coordinate action, reduce blindness, and make the work orderly. 编制：____________________ 审核：____________________ 批准：____________________ 本文档下载后可任意修改

硫磺回收装置说明与危险因素及防 范措施 简介：该方案资料适用于公司或组织通过合理化地制定计划，达成上下级或不同的人员之间形成统一的行动方针，明确执行目标，工作内容，执行方式，执行进度，从而使整体计划目标统一，行动协调，过程有条不紊。文档可直接下载或修改，使用时请详细阅读内容。 一、装置简介 硫磺回收装置是炼油及天然气企业中重要的组成部分，它的主要作用是使原油中所含的硫元素以单质或某些化合物的状态得以回收利用，以减轻或避免其直接排放对环境造成的污染。近年来随着环境问题日趋严重，环境威胁日益受到广泛的重视，同时随着一些法律和管理办法的实施，硫磺回收装置的地位在石化工业中变的比以往任何时候都更为重要，其技术经济性也逐渐趋于合理，成为上述企业中不可缺少的组成部分。 二、主要设备 (一)反应炉 反应炉又称为燃烧炉。可以认为是Claus法制硫工艺中最重要的设备。反应炉的主要功能有两个：一是使原料气中

1／3体积H2S转化为S02，使过程气中的H2S和S02的比保持2：1；二是使原料气中若干组分(如NU3、烃类)在燃烧过程中转化为N2、C02等惰性组分。不论部分燃烧法或分流法，反应炉中或多或少都要生成一些元素硫。影响反应炉的操作因素主要包括火焰温度、花墙的设置、炉内停留时间、火嘴功能等。 (二)废热锅炉 废热锅炉的功能是从反应炉出口气流中回收热量并发生蒸汽，同时按不同工艺方法使过程气的温度降至下游设备所要求的温度，并冷凝和回收元素硫。设计Claus装置废热锅炉时，除应遵循一般火管式蒸汽锅炉的设计准则外，也应考虑Claus装置的若干特殊要求，勿废热锅炉高温气流人口侧管束的管口应加陶瓷保护套、人口侧管板上应加耐火保护层等等。 (三)转化器 转化器的功能是使过程气中的U2S和S02在其催化剂床层上继续进行Claus反应而生成元素硫，同时也使过程气中的COS、CS2等有机硫化物在催化剂床层上水解为H2S

第十四章 硫磺回收装置

第十四章硫磺回收装置 第一节装置概况及特点 一、装置概况 硫磺回收装置是环保装置，它是洛阳分公司500万吨/年炼油工程主体生产装置之一。该装置主要处理液态烃、干气脱硫酸性气及含硫污水汽提酸性气等，其产品是国标优等品工业硫磺。 二、装置组成及规模 硫磺回收（Ⅰ）设计生产能力为3000t/a，1987年8月开工，2001年4月扩能改造至1.0×104t/a；硫磺回收（Ⅱ）设计生产能力为5650t/a，1997年9月开工，2000年3月扩能至1.0×104t/a。 三、工艺流程特点 两套硫磺回收装置均采用常规克劳斯工艺，采用部分燃烧法，即将全部酸性气引入酸性气燃烧炉，按烃类完全燃烧和1/3硫化氢完全燃烧生成二氧化硫进行配风。过程气采用高温外掺合、二级转化、三级冷凝、三级捕集，最终硫回收率达到93%以上。尾气中硫化物及硫经尾气焚烧炉焚烧，70m烟囱排放。 第二节工艺原理及流程说明 一、工艺原理 常用制硫方法中根据酸性气浓度不同，分别采用直接氧化法、分流法和部分燃烧法。本装置采用的是部分燃烧法，即将全部酸性气引入燃烧炉，按烃类完全燃烧和1/3硫化氢完全燃烧生成二氧化硫进行配风。对于硫化氢来说，反应结果炉内约有65%的硫化氢转化为硫，余下35%的硫化氢中有1/3燃烧生成二氧化硫，2/3保持不变。炉内反应剩余的硫化氢、二氧化硫在转化器内催化剂作用下发生反应，进一步生成硫，其主要反应如下： 主要反应： 燃烧炉内：H2S+3/2O2=H2O+SO2+Q 2H2S+ SO2= 2H2O+3/2S2+Q H2S+CO2=COS+ H2O+Q 2H2S+CO2=CS2+2 H2O+Q 反应器内：2H2S+SO2=H2O+3/nSOn+Q COS+ H2O = H2S+CO2-Q CS2+ 2H2O=2H2S+CO2-Q 为获得最大转化率，必须严格控制转化后过程气中硫化氢与二氧化硫的摩尔比为2：1。 二、工艺流程说明

大庆石油化工总厂硫磺装置酸性水罐爆炸事故分析

大庆石油化工总厂硫磺装置酸性水罐爆炸事故 分析 文件管理序列号：[K8UY-K9IO69-O6M243-OL889-F88688]

1．事故经过 2004年10月27日，大庆石化总厂工程公司第一安装公司四分公司，在大庆石化分公司炼油厂硫磺回收车间64万吨/年酸性水汽提装置V402原料水罐施工作业时，发生了重大爆炸事故，死亡7人，造成经济损失192万元。现将大庆石化“10.27”事故汇报如下： 2004年10月20日，64万吨／年酸性水汽提装置V403原料水罐发生撕裂事故，造成该装置停产。为尽快修复破损设备，恢复生产，大庆石化分公司炼油厂机动处根据大庆石化《关联交易合同》，将抢修作业委托给大庆石化总厂工程公司第一安装公司。该公司接到大庆石化分公司炼油厂硫磺回收车间V403原料水罐维修计划书后，安排下属的四分公司承担该次修复施工作业任务。修复过程中，为了加入盲板，需要将V406与V407两个水封罐，以及原料水罐V402与V403的连接平台吊下。 10月27日上午8时，四分公司施工员带领16名施工人员到达现场。8时20分，施工员带领两名管工开始在V402罐顶安装第17块盲板。8时25分，吊车起吊V406罐和V402罐连接管线，管工将盲板放入法兰内，并准备吹扫。8时45分，吹扫完毕后，管工将法兰螺栓紧固。9时20分

左右，施工员到硫磺回收车间安全员处取回火票，并将火票送给V402罐顶气焊工，同时硫磺回收车间设备主任、设备员、监火员和操作工也到V402罐顶。9时40分左右，在生产单位的指导配合下，气焊工开始在V402罐顶排气线0.8米处动火切割。9时44分，管线切割约一半时，V402罐发生爆炸着火。10时45分，火被彻底扑灭。爆炸导致2人当场死亡、5人失踪。10月29日13时许，5名失踪人员遗体全部找到。死亡的7人中，3人为大庆石化总厂临时用工，4人为大庆石化分公司员工。 2．事故原因 事故的直接原因是，V402原料水罐内的爆炸性混合气体，从与V402罐相连接的DN200管线根部焊缝，或V402罐壁与罐顶板连接焊缝开裂处泄漏，遇到在V402罐上气割DN200管线作业的明火或飞溅的熔渣，引起爆炸。 “10.27”事故是一起典型的由于“三违”造成的重大安全生产责任事故。通过对事故的调查和分析，大庆石化总厂主要存在以下四个方面的问题：

硫磺尾气处理操作规程完整

海科化工集团 1.5万吨/年硫磺回收装置尾气处理项目 操 作 说 明 书 德美工程技术 2015年7月

目录 第一章工艺技术规程..................................................... 1.1装置简介............................................................ 1.2 工艺原理............................................................ 1.3 工艺流程简述........................................................ 1.4物料平衡............................................................ 1.5工艺指标............................................................ 1.5.1 原料尾气规格条件.................................................. 1.5.2 产品质量规格...................................................... 1.5.3 公用工程（水、电、汽、风等指标）.................................. 1.5.4 主要操作条件...................................................... 第二章操作指南......................................................... 2.1 生产任务............................................................ 2.2 操作原则............................................................ 2.2.1 脱硫塔........................................................... 2.2.2 再生塔........................................................... 2.3 基本调节方法....................................................... 2.3.1 脱硫塔........................................................... 2.3.2 再生塔........................................................... 第三章开工规程....................................................... 3.1操作代号说明 ........................................................ 3.2 验收建设或检修项目.................................................. 3.2.1 验收建设或检修项目................................................ 3.2.2 确认下列设备、设施、管线.......................................... 3.2.3 要求.............................................................. 3.3 开工前的准备工作.................................................... 3.3.1 制定方案、联系有关部门............................................ 3.3.2 吹扫试压流程...................................................... 3.3.4 引水、电、汽、风..................................................

硫磺回收工艺介绍

目录 第一章总论................................................................ 项目背景.............................................................. 硫磺性质及用途 ........................................................ 第二章工艺技术选择 ........................................................ 克劳斯工艺 ............................................................ 工艺.............................................................. 硫横回收工艺 .................................................... 超级克劳斯工艺 .................................................. 三级克劳斯工艺 ................................................ 尾气处理工艺 .......................................................... 碱洗尾气处理工艺 .................................................. 加氢还原吸收工艺 .................................................. 尾气焚烧部分 .......................................................... 液硫脱气.............................................................. 第三章超级克劳斯硫磺回收工艺 ........................................... 工艺方案.............................................................. 工艺技术特点 .......................................................... 工艺流程叙述 .......................................................... 制硫部分.......................................................... 催化反应段 ........................................................ 部分氧化反应段 .................................................... 碱洗尾气处理工艺 .................................................. 工艺流程图 ........................................................ 反应原理.............................................................. 制硫部分一、二级转化器内发生的反应: ............................... 尾气处理系统中 ................................................ 物料平衡..............................................................

2×7万吨年硫磺回收联合装置操作规程(广石化)

中国石化股份有限公司广州分公司企业标准 ZSGZ-41-4200-05.24 2×7万吨/年硫磺回收联合装置 操作规程 2005-11-18发布 2005-12-8 实施 中国石化股份有限公司广州分公司发布

ZSGZ-BB-0501-05.03 工艺技术规程审批表

前言 根据中国石油化工股份有限公司广州分公司加工中东含硫原油及生产清洁燃料配套改造工程总体设计批复（石化股份计[2003]438号），拟建一套2×7万吨/年硫磺回收联合装置，其中包括一套90t/h的污水汽提氨精制、两套280t/h的溶剂再生、两套7万吨/年的硫磺回收装置。 2×7万吨/年硫磺回收联合装置由中国石化洛阳工程公司做基础设计，中国石化南京设计院做施工图设计，并总承包。其中的硫磺回收装置采用两级克劳斯加RAR尾气处理工艺，硫回收率达99.9％。针对装置部分人员为新接触，对该装置的生产缺乏操作经验的情况，为了使操作人员更好地掌握装置的工艺特点和生产操作，根据《中国石油化工总公司建设项目生产准备与试车规定》的要求，组织编写该《装置操作规程》。 该《装置操作规程》经公司有关部门和领导审批后，作为联合装置操作人员的培训教材、装置开停工和正常生产的指导性文件。 本规程中的部分内容涉及到有关专利商的技术专利，请予以保密，不得外传。 中国石油化工股份有限公司广州分公司 炼油二部 2005年11月18日

目录 前言 (1) 1装置概况 (17) 1.1概述 (17) 1.2装置工艺技术特点 (17) 1.2.1污水汽提（三）氨精制部分 (17) 1.2.2溶剂再生Ⅰ、Ⅱ部分 (18) 1.2.3硫磺回收Ⅰ、Ⅱ部分 (18) 2工艺原理及过程 (19) 2.1污水汽提（三）氨精制部分 (19) 2.1.1工艺原理 (19) 2.1.2工艺过程 (20) 2.2 溶剂再生部分 (21) 2.2.1工艺原理 (21) 2.2.2工艺过程 (21) 2.3 硫磺回收部分 (21) 2.3.1工艺原理 (21) 2.3.2工艺过程 (24) 3装置设计数据 (26) 3.1主要工艺指标 (26) 3.1.1污水汽提（三）氨精制部分 (26) 3.1.2溶剂再生部分 (27) 3.1.3硫磺回收部分 (27) 3.2主要技术经济指标 (28) 3.3主要动力指标 (31) 3.3.1水 (31) 3.3.2电 (31) 3.3.3蒸汽 (32) 3.3.4压缩空气、氮气和燃料气 (32) 3.4产品与中间产品质量指标 (32) 3.5主要原材料及辅助材料质量指标 (33) 3.5.1混合酸性水 (33) 3.5.2混合富溶剂 (33) 3.5.3混合酸性气 (33) 3.5.4氢气 (34) 3.5.5C LAUS催化剂（CT6－4B） (34) 3.5.6加氢催化剂（CT6－5B） (34) 3.5.7固体低温脱硫剂（JX-1） (35) 3.5.8磷酸三钠（N A3PO4） (35)

硫磺回收装置操作手册

文件编号 MZYC-AS-ZY.013-2007(A/0) 受控状态受控 发放编号——————————————— 硫磺回收装置 操作手册 中国神华煤制油有限公司煤制油厂 二〇〇七年

操作手册编审表 编制： 车间审核： 车间主任： 汇审 消防气防队： 技术监督部： 机动部： 安全生产部： 审批：

目录 第1章装置正常开工方案 (1) 1.1开工准备及注意事项 (2) 1.2装置吹扫、贯通、气密 (2) 1.3系统的烘干 (10) 1.4催化剂及其填料填装 (13) 1.5装置投料步骤及关键操作 (15) 1.6装置正常开车步骤及其说明 (19) 1.7装置正常开工盲板表 (20) 第2章装置停工方案 (20) 2.1正常停工方案 (21) 2.2非正常停工方案（紧急停工方案） (28) 第3章事故处理预案 (29) 3.1事故处理的原则 (30) 3.2原料、燃料中断事故处理 (30) 3.3停水事故处理 (32) 3.4停电及晃电 (34) 3.5净化风中断 (36) 3.6其它 (37) 3.7DCS故障处理 (39) 3.8关键设备停运（风机） (40) 第4章装置冬季防冻凝方案 (40) 4.1伴热线流程及现场编号 (41) 4.2防冻凝方案 (41) 4.3相关物料及带水物料管线冬季防冻凝措施 (41) 4.4间断输送物料的管线防冻凝措施 (42) 第5章岗位操作法 (42) 5.1正常及异常操作法 (43) 5.2单体设备操作法 (54) 5.3高温掺合阀操作法 (63) 5.4制硫燃烧燃烧器的操作 (64) 附表一硫磺装置盲板一览表 (68) 附图―硫磺回收装置伴热流程图 (70)

脱硫操作工题库(技师、高级技师)

技师及高级技师 第一部分理论知识试题 鉴定要素细目表…………………………………………………………………………( ) 理论知识试题……………………………………………………………………………() 第二部分技能操作试题 考试内容层次结构表……………………………………………………………………( ) 鉴定要素细目表…………………………………………………………………………( ) 技能操作试题……………………………………………………………………………( ) …………………………………………………… （3）正文 技师及高级技师 第一部分理论知识试题 天然气净化操作工技师、高级技师理论知识鉴定要素细目表

一、选择题 1、[T]AA001 2 1 1 有机化合物的主要特征是它们都含有( )。 A、氢原子 B、碳原子 C、氧原子 D、氮原子[T/] [D]B[D/]

2、[T]AA001 2 1 3 有关有机化合物性质上的特点说法不正确的是( )。 A、大多数有机化合物都可以燃烧，有些有机化合物很容易燃烧 B、一般有机化合物的热稳定性较差，受热易分解，许多有机化合物在200～300℃时即逐渐分解 C、许多有机化合物在常温下是气体、液体，常温下为固体的有机化合物的熔点一般很低 D、一般的有机化合物都易溶于水[T/] [D]D[D/] @3、[T]AA001 2 1 3 绝大多数有机化合物是由( )元素组成。 A、金属和非金属 B、金属、氧簇和卤簇 C、碳、氢、氧、氮、卤素、硫、磷等 D、碳、氢、氧[T/] [D]C[D/] 4、[T]AA001 2 1 2 一般有机化合物的极性( )。 A、很强 B、较强 C、较弱 D、较弱或无极性[T/] [D]D[D/] 5、[T]AA002 2 1 1 碳元素的原子序数是( )。 A、6 B、8 C、10 D、12[T/] [D]A[D/] @6、[T]AA002 2 1 2 形成共价键的两个原子核间的距离称为共价键的( )。 A、键角 B、键能 C、键头 D、键距[T/] [D]C[D/] 7、[T]AA002 2 1 1 下列物质中( )不是有机化合物。 A、甲烷 B、醋酸 C、二氧化碳 D、蛋白质[T/] [D]C[D/] 8、[T]AA002 2 1 4 对有机化学的酸碱度说法不正确的是( )。 A、凡能给出质子的叫做酸，凡是能与质子结和的叫做碱 B、一个酸给出质子后即变为一个碱，这个碱又叫做原来酸的共轭碱 C、酸碱的概念是相对的，某一分子或离子在一个反应中是酸而在另一个反应中却可能是碱 D、有机化学中酸碱的概念与无机化学中的酸碱定义是一样的[T/] [D]D[D/] 9、[T]AA003 2 1 1 在一定反应条件下，烷烃从一种异构体变成另一种异构体的反应称为( )。 A、卤代反应 B、异构变化 C、热裂化反应 D、氧化和燃烧反应[T/] [D]B[D/] 10、[T]AA003 2 1 2 烷烃包括一系列化合物最简单的是( )。 A、乙烷 B、甲烷 C、丙烷 D、丁烷[T/] [D]B[D/]

克劳斯硫磺回收技术的基本原理讲解

前言 在石油和天然气加工过程中产生大量的H2S气体，为了保护环境和回收元素硫，工业上普遍采用克劳斯过程处理含有H2S的酸性气体，其反应方程式如下：’ H2S + 3/2 O2 = S02 + H2O （1） 2H2S + S02 = 3/X Sx +2H2O (2) 其中反应(1)和(2)是在高温反应炉中进行的，在催化反应区(低于538℃)除了发生反应(2)外，还进行下述有机硫化物的水解反应： CS2 + H2O = COS + H2S (3) COS + H20 = H2S + C02(4) 本文回顾了改良克劳斯硫磺回收工艺的发展历程，阐明了工艺方法的基本原理、影响因素及操作条件，进行了扼要的评述． 1、工艺的发展历程 1.1原始的克劳斯工艺 1883年英国化学家C，F·C1aus首先提出回收元素硫的专利技术，至今已有100多年历史。原始的克劳斯法是一个两步过程，其工艺流程示于图1，专门用于回收吕布兰(Leblanc)法生产碳酸钠时所消耗的硫。关于后者的反应过程列于下式： 2NaCl + H2S04 = Na2SO4 + 2HCl (5) Na2SO4 + 2C = Na2S + 2CO2 (6) Na2S + CaCO3 = Na2CO3 + CaS (7)

为了回收元素硫，第一步是把CO2导入由H20和CaS(碱性废料)组成的液浆中，按上述反应式得到H2S，然后在第二步将H2S和O2混合后，导入一个装有催化剂的容器，催化剂床层则预先以某种方式预热至所需要的温度，按←CaS(固)+ H2O (液)+C02(气)= CaC03(固)十H2S(气) (8) 反应式(9)进行反应。反应开始后，用控制反应物流的方法来保持固定的床层温度．显然此工艺只能在催化剂上以很低的空速进行反应。据报导， H2S + 1/2 O2 = 1/X Sx + H2O (9) 如果使用了水合物形式的铁或锰的氧化物，就不需要预热催化剂床层即可以开始反应，然而由于H2S和O2之间的反应是强烈的放热反应，而释放的热量又只靠辐射来发散，因此限制了克劳斯窑炉只能处理少量的H2S气

硫磺回收装置操作规程

山东天宏新能源化工有限公司10000T/a硫磺回收装置操作规程

目录 第一章概述-------------------------------------------------（1）第二章工艺原理及流程----------------------------------（2）第一节工艺原理-------------------------------------------（2）第二节工艺流程叙述--------------------------------------（3）第三节主要控制方案--------------------------------------（4）第四节工艺指标--------------------------------------------（5）第五节主要生产控制分析---------------------------------（10）第六节岗位管辖范围与岗位任务综述------------------（10）第三章设备与仪表明细表-----------------------------------（11）第四章装置的开工--------------------------------------------（17）第五章装置的停工--------------------------------------------（23）第六章岗位操作法--------------------------------------------（26）第七章事故预案-----------------------------------------------（34）附：工艺流程图

硫磺回收装置产生的危害因素及防护措施标准版本

文件编号：RHD-QB-K8920 （解决方案范本系列） 编辑：XXXXXX 查核：XXXXXX 时间：XXXXXX 硫磺回收装置产生的危害因素及防护措施标准 版本

硫磺回收装置产生的危害因素及防 护措施标准版本 操作指导：该解决方案文件为日常单位或公司为保证的工作、生产能够安全稳定地有效运转而制定的，并由相关人员在办理业务或操作时进行更好的判断与管理。，其中条款可根据自己现实基础上调整，请仔细浏览后进行编辑与保存。 硫在加工过程中存在极大的危害，如不及时脱除，就会严重腐蚀设备，影响装置的长周期安全稳定运行。同时，硫的存在也严重影响着产品的质量，各国对油品中的硫含量均有日趋严格的标准规范。因此，炼油过程中必须对硫进行脱除，并加以回收。硫磺回收装置的作用就是对炼油过程中产生的含有硫化氢的酸性气，采取适当的方法回收，实现清洁生产。 危害因素 硫磺回收装置生产过程中产生的职业病危害因素识别需借助一定的检测仪器设备。如：硫化氢采用多

孔玻板吸收管采集，使用硝酸银比色法分析;二氧化硫用四氯汞钾溶液采集，采用盐酸副玫瑰苯胺分光光度法分析;噪声采用噪声检测仪直接进行现场检测。 该装置在生产过程中主要产生的职业病危害因素如下： 硫化氢 硫化氢以急性毒性为主。在低浓度时便有强烈的臭鸡蛋气味，是强烈的神经毒物，对黏膜有强烈的刺激作用。硫化氢气体可能在密闭的空间及局部范围聚集形成一定浓度，硫化氢浓度在10?13.2mg/m3时，对人的黏膜和呼吸器官有刺激作用。33? 330mg/m3时，能引起头痛、恶心、头昏眼花、平衡失调、呼吸困难、意识丧失，部分患者会有心肌损害。重者可出现癫痫样抽搐、肺水肿、突然发生昏迷，也可发生呼吸困难或呼吸停止后心跳停止;眼底