Studies on graft copolymerization of chitosan with synthetic monomers
Studies on graft copolymerization of chitosan with synthetic monomers
K.V.Harish Prashanth,R.N.Tharanathan *
Department of Biochemistry and Nutrition,Central Food Technological Research Institute,Mysore 570013,India
Received 5February 2003;revised 27June 2003;accepted 30June 2003
Abstract
Graft copolymerization of acrylonitrile and methylmethacrylate onto chitosan using potassium persulfate as an initiator was studied.Evidence for graft-copolymerization was obtained by infrared spectroscopy and CP-MAS 13C-NMR data.The appearance of nitrile (–C x N)at 2244cm 21for chitosan-graft-polyacrylonitrile (C-g -PAN)and carbonyl (–C y O)at 1730cm 21for chitosan-graft-polymethylmethacry-late (C-g -PMMA)con?rmed graft-copolymerization.CP-MAS 13C-NMR showed the appearance of a signal at 33ppm assigned to the N–CH group.With varying monomer concentration (40–180mM),the percentage degree of substitution varied from 2to 50.Maximum grafting ef?ciency was obtained with 120mM acrylonitrile and 0.74mM potassium persulfate at 658C for 2h under nitrogen atmosphere for 1%chitosan solution and for C-g -PMMA 140mM methylmethacrylate at 758C gave maximum substitution.X-ray diffraction showed changes in crystallinity pattern.Slightly different mechanisms in side chain substitution for these two copolymers were envisaged.DSC thermogram showed a decomposition peak for C-g -PAN at around 2558C and a melting peak for C-g -PMMA at around 4008C.C-g -PMMA could be thermopressed into ?lms.Residual monomers were not found by HPLC in graft copolymers stored even for longer periods.q 2003Elsevier Ltd.All rights reserved.
Keywords:Chitosan;Polyacrylonitrile;Polymethymethacrylate;Copolymer;Grafting
1.Introduction
Chitin is one of the most abundant biopolymers found in the shells of crustacea,e.g.crab and shrimp,and cuticles of insects and also in the cell walls of some fungi and microorganisms.Chitin consists of N -acetyl-D -glucosamine repeating units,linked by b -(1!4)bonds.Due to its inherent intractability,it is often converted to chitosan,2-amino-2-deoxy-(1!4)-b -D -glucan by hot alkali treatment.Chemical modi?cation of chitosan is an important topic for the production of bifunctional materials.Work on graft copolymer synthesis based on chitin and chitosan and their application has been reported.Chitosan-g -poly(glycidyl-methacrylate)copolymer was used for immobilization of urease (Chellapandian &Krishanan,1998)and other modi?cations such as the grafting of methylmethacrylate onto chitin initiated by tributylborane (Kojima,Yoshikuni,&Suzuki,1979),poly(3-hydroxyalkonate)-chitosan conjugates (Yalpani,Marchessault,Morin,&Monosteries,1991),chitosan modi?ed poly(glycidylmethacrylate–buty-lacrylate)and chitosan grafted bovine pericardial
tissue-anticalci?cation properties have been studied (Shanthi &Panduranga Rao,2001).However,modi?cation of chitosan via grafting of vinyl monomers is one of the most effective methods to incorporate desirable properties into chitosan without sacri?cing its biodegradable nature.In the present work,the results of a study on grafting of acrylonitrile (AN)and methylmethacrylate (MMA)onto chitosan in terms of different monomer concentrations and using potassium persulfate as a free radical initiator,under innert conditions are described.Further,the effect of grafting on the thermal behaviour and structural aspects of chitosan have been examined.Attempts were made to prepare chitosan membranes out of graft copolymers and also check for any residual monomers using HPLC.
2.Experimental
2.1.Preparation of graft copolymers of chitosan
Chitosan,as a solution in dilute acetic acid was graft copolymerized under homogeneous conditions by the method of Chellapandian and Krishanan (1998)with the following modi?cations.
0144-8617/03/$-see front matter q 2003Elsevier Ltd.All rights reserved.
doi:10.1016/S0144-8617(03)00191-7
Carbohydrate Polymers 54(2003)343–351
https://www.sodocs.net/doc/6c681710.html,/locate/carbpol
*Corresponding author.Tel.:t91-821-514876;fax:t91-821-517233.E-mail address:tharanathan@https://www.sodocs.net/doc/6c681710.html, (R.N.Tharanathan).
2.1.1.Chitosan graft-polyacrylonitrile
Chitosan solution(1.0%)was placed in a?at bottomed three necked?ask.Throughout the reaction time,nitrogen was purged at a constant temperature(608C)through the stirred solution.Freshly prepared potassium persulfate solution(0.74mM)was added followed by dropwise addition(40–140mM)of acrylonitrile.The reaction was conducted for2h with stirring continued for another15min at room temperature.Then the reaction product was precipitated out with2vol of isopropanol,?ltered,washed with distilled water,to remove the unmodi?ed soluble low molecular weight chitosan(Harish Prashanth et al.—unpublished data)and dried.It was again subjected to Soxhlet re?uxing for8–12h using N,N-dimethylformamide (DMF)to solubilize and remove the homopolymer,if any and?nally lyophilized.
2.1.2.Chitosan graft-polymethylmethacrylate
To chitosan solution(1.0%)were added0.74mM potassium persulfate and varying concentration of methyl-methacrylate(40–160mM)and stirred continuously at 758C.The reaction was continued as previously described for C-g-PAN.The copolymer was extracted with acetone and thoroughly washed with distilled water and lyophilized. The gain in weight of the copolymer is measured as percent grafting?W g2W0￡100=W0;where W g is the weight in grams of the grafted chitosan and W0is the weight of native chitosan(Zhang&Chen,2001).
2.2.Infrared spectroscopy
IR spectra were recorded in KBr discs on a Perkin Elmer Spectrum2000FTIR spectrometer under dry air at room temperature.Approximately6mg of dried sample was blended with200mg of potassium bromide(IR grade)and about40mg of the mixture was used to prepare a pellet.
2.3.Solid state CP-MAS13C NMR
Approximately300mg of freeze dried sample were inserted into a7mm ceramic rotor on a Bruker DSX300 spectrometer.The spectra were recorded at75.5MHz.The crosspolarization pulse sequence was utilized for all samples,which were spun at the magic angle at4kHz.A contact time of1ms and a pulse repetition time of5s were used and more than2500scans were accumulated for each sample.
2.4.Scanning electron microscopy
The dry sample,spread on a double sided conducting adhesive tape,pasted on a metallic stub,was coated(100m) with gold in a sputter coating unit for2min and observed in a LEO-435-VP(LEO Electron Microscopy Ltd,Cambridge, UK)electron microscope at20kV.2.5.High performance liquid chromatography
Separation of monomers was performed on a reverse phase Shim-Pack C18(ODS)column(Shimadzu,Japan,15 cm￡4.6mm i.d.)in a Shimadzu HPLC system consisting of an LC6A pump equipped with UV-Vis spectrophoto-metric detector.Residual monomers of graft copolymers were analyzed by HPLC according to the procedure of Saroja,Gowda and Tharanathan(2000),which involves separation using0.05M KH2PO4,pH5.5at1ml min21at 308C.A10m l volume of standards AN(acrylonitrile),AM (acrylamide),AC(acrylic acid)and MMA(methylmetha-crylate,diluted in glass distilled water)were injected onto the column and detected at220nm.Their minimum detection limit varied from1to10ng.
2.6.Differential scanning calorimetry
The samples were analyzed using a Rheometric Scienti?c(UK)equipment supported by thermal software S42on a Compaq computer,which is precalibrated.The equipment was provided with an autocool system. Accurately weighed(5mg)material was placed in an aluminium cup and hermetically sealed.Empty sealed cup was used as reference and runs were performed in duplicates.Analyses were done under continuous?ow of dry nitrogen gas(10ml min21)at a heating rate of 208C min21from5to5008C.
2.7.X-ray diffractometry
Powder X-ray diffraction patterns of chitosan and copolymers were obtained by using a EG-7G solid state germanium liquid nitrogen cooled detector Sintag XDS-2000instrument equipped with a u–u goniometer, under the following operating conditions;30kV and 25mA with Cu K a1-radiation at l 1.54184A?.The relative intensity was recorded in the scattering range e2uTof4–608.
2.8.Membrane preparation
The puri?ed chitosan graft copolymers(1g)were heat pressed in between Te?on sheets at115^28C at a pressure of150kg cm22for20min using polymer?lm making machine(Techno Search(Pvt.)Ltd,India),which has both temperature/pressure control and autocooling systems.
3.Results and discussion
Polymer grafting reactions provide the potential for signi?cantly altering the physical and mechanical proper-ties of the starting materials.Some polymer grafts have tendency to form thin membranous?lms,which may be
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useful for packaging applications.Polymer grafting is usually carried out by radical initiation,which is done either by photo induced free radical or by using free radical initiators.The main disadvantage in the former is the formation of homopolymers,because the UV light generates directly free radicals on vinyl monomers and thereby increasing homopolymerization,whereas with radical initiators the free radicals are produced on speci?c sites,which also increases the grafting ef?ciency.The reactive C-2amino group in chitosan is important in several of the structural modi?cations targeted because the deprotonated amino group acts as a powerful nucleophile ep K a ?6:3Treadily reacting with electrophilic reagents (Chen,Kumar,Harris,Smith,&Payne,2000).Even in free radical initiated copolymerization,NH 2groups of chitosan involve in macroradical formation (Fig.1).In the present
investigation,potassium persulfate was used as a free radical initiator to induce grafting.
3.1.Characterization of the graft copolymers
From Table 1,it is obvious that the addition of side chains of PAN and PMMA to chitosan main chain (as shown in Fig.1)leads to increase in weight due to copolymerization.The percent grafting was considerably more with C-g -PMMA than with C-g -PAN because of bulky methyl groups of PMMA in the former.
3.1.1.Solubility
The solubility characteristic of the material is another criterion for modi?cation,since chitosan is soluble in water in the presence of H tions (acetic acid,lactic acid or
HCl),
Fig.1.Schematic representation of graft-copolymerization of chitosan.
Table 1
Different monomer concentrations,their percent grafting and decomposition/melting temperatures Acrylonitrile
concentration (mM)Decomposition peak temperature (8C)a Percent grafting (%)Methylmethacrylate concentration (mM)Melting peak
Temperature (8C)a Percent grafting (%)40255.02^0.113040281.07^0.216160259.65^0.3145100281.89^0.1165100ND
142120391.49^0.3273120302.10^0.2249140393.81^0.5276140
255.00^0.3
170
180
390.01^0.1
271
ND,not determined.
a
The values presented are average of two separate runs with standard deviation.
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whereas the grafted chitosans were insoluble even in solvents like DMF and acetone,which are known to solublize PAN and PMMA homopolymers,respectively. In addition to the formation of graft copolymers,cross-linking between the chains of chitosan may also take place. This was evident by the reaction between chitosan and the initiator,in the absence of monomers,giving a product with reduced solubility(unpublished data).Variations in initiator concentration,reaction temperature and time did not show much effect on the yield and grafting ef?ciency,as compared to that observed in changing monomer concen-tration(Table1).Maximum grafting ef?ciency was obtained for C-g-PAN with120mM acrylonitrile at658C,and for C-g-PMMA with140mM methymethacrylate at 758C.
3.1.2.Infrared spectroscopy
Infrared spectroscopy is the best tool to con?rm the grafting reaction.The appearance in C-g-PAN of-C x N (nitrile)absorption at around2244cm21and the CH2 deformation vibration at around1453cm21(Fig.2a)and in C-g-PMMA of1731cm21due to–C y O(carbonyl) absorption and methyl and methylene asymetric stretching vibrations at2995and2951cm21,respectively,(Fig.2b) con?rmed grafting.With increase in percent grafting,the intensity of these absorption also increased(Fig.3a and b
).
Fig.2.IR spectra of(a)C-g-PAN,(b)C-g-PMMA.
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The absence of a strong (sharp)absorption around 3500cm 21indicated the absence of free –OH groups of chitosan,which probably are involved in some hydrogen bonding.The region above 3000cm 21was centered at 3396cm 21for chitosan,which was shifted to a higher frequency for graft copolymers,indicating an increase in the ordered structure.The amide I and amide II absorptions were seen around 1630and 1530cm 21,and with increase in percent grafting a progresssive weakening of amide II band was observed.The –C–O–C–stretching absorption for chitosan was seen at 1080cm 21,which
was shifted to a slightly higher frequency with a sharp band (1120cm 21),probably due to change in crystallinity.
3.1.3.CP-MAS 13C-NMR
Solid state NMR data indicated changes in the local order structure (Fig.4).The line widths of chitosan in graft copolymer were relatively broadened because of the introduction of side chains.The magnitude of –N–CH signal (Capitani,Angelis,Crescenzi,Masci,&Segre,2001;Rinaudo,Desbrieres,Le-Dung,Binh,&
Dong,
Fig.3.IR spectra of graft-copolymers with increase in percent grafting (a)C-g -PAN,(b)C-g -PMMA.
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2001)at 33ppm increased with increase in grafting in C-g -PAN.Broad multiple splitting of C1centered at 102.8ppm,C3/C5at 76.8ppm and C2/C6at 60.76were observed.The spectrum of C-g -PMMA showed –C y O and CH 3signals at 180.5and 18.9ppm,respectively,along with signals at 106–100and 77.8ppm due to ring carbons.Nevertheless a dominance of PMMA intensity was ascribable to extended polymeric side chains.Based on spectral peak intensities we envisage slightly different mechanisms for these two copolymers.AN may undergo regular substitution at most of the amino radicals of chitosan,resulting in a frequent short PAN sidechain appendages on the chitosan backbone;whereas in the case of MMA the radical copolymerization may be taking place at a few amino radicals,with simultaneous elongation resulting in very long sidechains could be due to difference in reactive ratios of AN and MMA monomers.
3.1.
4.Differential scanning calorimetry
In Fig.5,thermograms of chitosan,C-g -PAN and C-g -PMMA show the endotherms with a peak temperature at around 1508C,ascribable to the water holding capacity,which is possible through the –OH and unsubstituted,free –NH 2groups of chitosan (Sato et al.,1997).Additionally,chitosan exhibits an exothermic peak temperature at 3028C (Fig.5a ).From our earlier observations it is likely that a correlation between the decomposition peak temperature and degree of polymerization of chitosan is possible (Harish Prashanth,Kittur,&Tharanathan,2002;Kittur,Harish Prashanth,Udaya Sankar,&Tharanathan,2002).In graft copolymers,the decomposition peak temperature come down drastically from around 300to 255–2518C (Fig.5b and c )because of free radical induced depolymerization of chitosan (Hsu,Don,&Chiu,2002;Tharanathan &Harish Prashanth,2001).Prior to exothermic peak initiation a small drift in the heat ?ow (indicated by an arrow in Fig.5b and c )was noticed which may correspond to the amorphous chitosan region pendented with bulky side chains grafts.In C-g -PAN,with increase in decomposition peak
temperature
Fig.4.CP-MAS 13
C NMR spectra of (a)chitosan,(b)C-g -PAN,(c)C-g -
PMMA.
Fig.5.DSC thermograms of (a)chitosan,(b)C-g -PAN and (c)C-g -PMMA.
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the percent grafting showed a slight decreasing trend,viz.145%C-g -PAN gave a decomposition peak temperature of 259.68C,whereas 170%graft copolymer gave 2558C (Table 1).This may be attributed to the coinciding decomposition peak temperatures of PAN and chitosan.The C-g -PAN indeed showed only decomposition peak but not a melting peak,contrary to C-g -PMMA,which showed a the melting peak around 280–4008C.As the percent grafting increased an increase in the melting peak temperature was observed,thus showing a good correlation er ?0:996T:
3.1.5.X-ray diffraction
The powder X-ray diffractograms of the graft copoly-mers showed distinct crystalline peaks compared to the native chitosan.The latter showed two major peaks at around 10and 208due to 020and 110re?ections,respectively (?gure not shown).The highly grafted C-g -PAN showed much variations in the peaks apart from the weak absorption at 21.048and a strong absorption at 16.728,which were due to PAN crystalline regions (Fig.6).On the otherhand,the C-g -PMMA showed a single broad absorption at 13.58,appeared to be due to extensive side chain coverage of PMMA,because the latter lacks complete stereoregularity due to its bulky methyl side groups (Ren &Tokura,1994).
3.1.6.Scanning electron microscopy
Graft copolymerization considerably modi?es chitosan morphology,and also its physical,chemical and biode-gradable characteristics,which varies with respect to the nature of the synthetic side chains incorporated.SEM observations of native chitosan revealed its ?brous as well as ?aky nature (Fig.7a ),wherein innumerable thin ?bre strands deposited over the surface are visible.The ?brous nature of chitosan was totally modi?ed in the grafted materials,wherein distinct morphological differences were discernible in their surface topography.C-g -PAN showed a soft porous structure (Fig.7b ),and C-g -PMMA showed the appearance of clustered irregular beads (Fig.7c ,Don,Hsu,&Chiu,2001).
3.2.Residual monomer detection
The residual monomers if any,in the graft copolymers were extracted with water and subjected to an isocratic reverse phase-HPLC separation (Saroja et al.,2000).No detectable monomers were revealed even in C-g -PAN,although acrylonitrile is known for degradation if kept for long time,to acrylamide and acrylic acid (Zhang &Chen,2001).Even a sample of C-g -PAN stored for 6months did not show any residual
monomers.
Fig.6.X-ray diffraction patterns of (a)C-g -PAN,(b)C-g -PMMA.
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3.3.Copolymer membrane
The dry solid copolymers on heat pressing between Te?on sheets gave semi-transparent,pale brown coloured thin ?lms with C-g -PMMA,whereas the C-g -PAN ?lm was too brittle for handling.The operating conditions to get C-g -PMMA ?lm were 115^28C for 20min.The brittleness of the ?lms can be overcome by incorporating plasticizers,and such ?lms may possibly be used as biodegradable packaging materials.
4.Conclusions
Chitosan was graft copolymerized with synthetic mono-mers,viz.acrylonitrile and methylmethacrylate in the presence of potassium persulfate as a free radical initiator.Percent grafting with the latter was more,as evident from
CP-MAS 13C NMR.Thermograms of C-g -PMMA showed an increased peak temperature with increase in percent grafting.X-ray diffraction revealed changes in crystallinity of grafted copolymers.In scanning electron micrographs native chitosan appeared ?brous,whereas C-g -PAN and C-g -PMMA appeared ?aky and beads-like,respectively.No residual monomers were found in the graft copolymers,even after storage for long periods.The graft copolymers could be thermopressed to thin membranous ?lms.
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Fig.7.SEM photographs—low and high resolution of (a)chitosan,(b)C-g -PAN,(c)C-g -PMMA.
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using System; class ContinueTest { static void Main() { for (int i = 1; i <= 10; i++) { if (i < 9) { continue; } Console.WriteLine(i); } } } 输出： 9 10 对比一break和continue的用法：break的用法： while(表达式1){
…… if(表达式2) break; …… } continue的用法： while(表达式1){ …… if(表达式2) continue; …… } 注意：continue与break语句区分 continue：作用为结束本次循环，即跳过循环体中下面尚未执行的语句，接着进行下一次是否执行循环的判定. break：可以用来从循环体内跳出循环体，即提前结束循环，接着执行循环下面的语句 .
北大应届女生自曝面试经历
北大应届女生自曝面试经历 北大应届女生自曝面试经历 女生曹煜，北京大学历史系应届本科毕业生。 上个星期三参加广州日报的面试。我们系一共去了六个人，四名男研究生，一名女研究生，我是惟一的本科生。第一次得到面试机会，我有点紧张，事前想了很多问题，人家可能会怎么问，我该怎么回答，等等，又向一些朋友咨询了一下。去之前专门去洗了个头，认认真真梳洗了一把。 我去得比较早，不过到了那里发现已经有很多人了。一问，都是人民大学学新闻的学生，参加面试的总共有一百多人。 等了一会儿，面试正式开始了，大家一个一个轮流进去，由广州日报的社长、总编和副社长分头谈。给我面试的是广州日报的总编。 我进去了之后没大在意，心想：面试嘛，就是随便问两句，没什么大不了的。没想到总编看了一下我的简历，问题就来了。他说，你是学历史的呵，你们历史跟我们报纸好像不太对口吧，你觉得怎么样？我就跟他讲了一下，大概是说文史相通，我们学历史的做报纸编辑、记者没什么问题，等等。其实这些话都没什么意思，但是我当时很紧张，也找不出更好的解释。他就说：你能不能在短时间内给我证明一下，你确实适合干报纸。我想了半天，也没证实出来。不过我也不是完全乱了章法，大概还是表达了一下自己的才干，譬如学习能力强，学习速度很快，能很快熟悉报社的业务，等等。他又问了几个问题，面试就结束了，时间很短。我出来的时候，那个女研究生还没有面试完。后来听说，给她面试的人基本上不问问题，就让你自己说，风格跟我这个完全不一样。 我出来之后，跟那几个研究生探讨。我说这个总编很厉害嘛，提这么尖锐的问题。他们说这就是考你的应变能力。 全部面试完之后，大家都认为总编提的问题比较难回答，不像社长挺和气的。不过遇到这样的考官确实挺锻炼人的。我们总结经验的时候就说，其实那些问题有没有道理你先不去管他，就看你怎么反过来难倒他。譬如他问我们一个研究生陈林的问题是：你觉得你们历史系谁秀？陈林说：都优秀。他说：你是不是秀的？陈林说：各有各的长处嘛。他说：那我怎么知道我应该选择那个呢？陈林说：那你就看着办呗，我也没有办法。挺搞笑的。他们研究生跟我们不一样，他们有工作经验，对面试根本无所谓，就当成锻炼。他们跟我说，你不要怕，双向选择嘛，他不选你你还可以不选他呢！你一定不要怕，对自己要有绝对的自信，相信自己什么都能干。 通过面试，我觉得学到的东西挺多。一是积累了经验，懂得面对一些尖锐的问题怎么回答，我就跟他说我虽然没有上研究生，没有硕士文凭，但是我比他们年轻好几岁，这几年青春就很宝贵，对吧？二是要有自信，不怕那些人，对他们的态度要不卑不亢，不是说我求着他非要这个工作，也不是说他求着我，我们是平等的。我觉得当时我还不够自信，下次要注意这一点。三是可以做一些必要的准备，但是临场时一定要随机应变，轻松自如地表现自己。 跟那些研究生的交流，也增加了我的自信。不就是工作吗？！找不着满意的工作，还可以考研究生，出国，其实路子挺多的，并不是说现在找着一个好工作你将来就怎么着了，现在没有一个特别满意的工作，也不代表你的路就走不开了。更何况，现在看起来，去哪儿工作并不重要，不是说非要留在北京，关键是要找一个有发展前途，有挑战性的工作。生活过得丰富一点，很充实，但是也不要为了一点钱一天到晚拼死拼活的，还能有自己的生活空间。我相信我的要求不算太高，能找着一份有前途的工作就行了。 不管怎么说，我现在就是一颗平常心，没什么大不了的，一切顺其自然，对自己自信就行了。
for循环的简介及break和continue的区别
for循环的简介及break和continue的区别 1.for循环 for循环是更加简洁的循环语句，大部分情况下，for循环可以代替while循环、do-while循环。 for循环的格式为： for( 初始语句 ; 执行条件 ; 增量) { 循环体 } 执行顺序：1、初始语句2、执行条件是否符合？3、循环体4、增加增量 初始化语句只在循环开始前执行一次，每次执行循环体时要先判断是否符合条件，如果循环条件还会true，则执行循环体，在执行迭代语句。 所以对于for循环，循环条件总比循环体多执行一次。 注意：for循环的循环体和迭代语句不在一起（while和do-while是在一起的）所以如果使用continue来结束本次循 环，迭代语句还有继续运行，而while和do-while的迭代部分是不运行的。 来个例子：输入一个数n(n>1)，输出n!的值。n!(n的阶层)=1*2*3*……*n #include
scanf("%d",&n); for(i=1;i<=n;i++) num=num*i; printf("%d的阶层是%d\n",n,num); } 2.break和continue的区别和作用 break和continue都是用来控制循环结构的，主要是停止循环。 1.break 有时候我们想在某种条件出现的时候终止循环而不是等到循环条件为false才终止。 这是我们可以使用break来完成。break用于完全结束一个循环，跳出循环体执行循环后面的语句。 2.continue continue和break有点类似，区别在于continue只是终止本次循环，接着还执行后面的循环，break则完全终止循环。 可以理解为continue是跳过当次循环中剩下的语句，执行下一次循环。 例子： #include
continue的第三人称单数和例句
continue的第三人称单数和例句 continue做动词有继续;连续;维持;持续等意思，那么你知道continue的第三人称单数是什么吗?下面为大家带来continue的第三人称单数和用法例句，欢迎大家学习! continue的第三人称单数： continues continue的用法： continue的用法1：continue的基本意思是“继续”,指动作或状态的继续或持续不中断。可表示一件事一直在做,中间没有停歇; 也可以表示中间有一个中断,又接着做下去。 continue的用法2：continue可用作不及物动词,也可用作及物动词。用作及物动词时可接名词、动名词、动词不定式或that从句作宾语,也可以接as短语充当补足语的复合宾语。continue还可引出直接引语。 continue的用法3：continue还可用作系动词,接(to be+) adj. 或as+ n. 作表语, to be常可以省略。 continue第三人称单数例句： 1. But as other shops fold, the march of the superstores continues. 但在其他商店纷纷关门倒闭之时，大型超市的强劲扩张势头却依
旧不减。 2. He continues to insulate his country from the contagion of foreign ideas. 他继续使本国远离外来思想的侵袭。 3. The main road continues towards Viterbo before turning right to Bolsena. 大路一直延伸到维泰博，之后右转通向博尔塞纳。 4. The group said it continues to hold 1,774,687 Vons shares. 该集团称其继续持有1,774,687股冯氏公司的股份。 5. Life continues to be a terrible grind for the ordinary person. 生活对于平头百姓而言依然是理不清的琐事。 6. The balance continues to swing away from final examinations to continuous assessment. 期末考试渐渐被连续性评估所取代。 7. The old fable continues to echo down the centuries. 这则古老的寓言流传了数个世纪。 8. Our discussion in the previous chapter continues this line of thinking. 我们上一章的讨论延续了这一思路。 9. The main path continues through a tunnel of trees.
女生面试：如何应对敏感问题
女生面试：如何应对敏感问题 女性在求职时，常会碰到一些敏感的问题，总觉得如何回答都不妥，很难让自己和别人都满意。那么，究竟该如何应对这些让人感到尴尬的问题呢？ 问题一、你认为家庭与事业之间存在着难以调和的矛盾吗？ 这是一个老问题，也是一个难题。招聘单位自然非常希望你以事业为重，但也希望你拥有一个幸福美满的家庭。后院不失火，才会使人无后顾之忧，集中精力干工作，才能发挥出你的聪明才干。显然，直接回答事业与家庭之间存在难以调和的矛盾或根本不存在矛盾，都是不合适的。建议你这样回答：我以为无论在工作上还是在家庭中，女性的最大目标都是要使自己活得有价值。虽然我是一个很想通过工作来证实自己的能力、体现活着的意义的人，但谁能说那些
相夫教子培养出大学生、博士生的农家妇女就活得没有价值呢？这样回答，能恰到好处地体现出女性特有的刚柔相济的特征。 问题二、你如何看待晚婚、晚育 别以为这个问题与工作没有多大关联。你对此的回答是否得体，可能会直接关系到你的应聘能否通过。招聘者之所以提出这个问题，是想知道你在工作与生育的关系问题上持一种什么态度。女性求职为什么普遍比较难？这就是症结之一。为了工作晚结婚、晚生育，当然是用人单位所希望的，但如果真的这样做了，恐怕也会令人产生疑惑：一个连孩子都可以不要的人，如果再有其它利益驱动，会不会抛弃一切，包括她曾经为之自豪的工作呢？ 谁都希望鱼和熊掌能够兼得，当二者不能同时得到的时候，在一段时间内我会选择工作，因为拥有一份好的工作，将来培养孩子就会有更为坚实的经济基础。我想总会有合适的时候让我二者兼得。这样回答，或许真的能提醒上司在你生孩子休息时仍把原来的位置给你留着，而不让别人取而代之。
java中break用法
1、return 语句的作用 (1) return 从当前的方法中退出,返回到该调用的方法的语句处,继续执行 (2) return 返回一个值给调用该方法的语句，返回值的数据类型必须与方法的声明中的返回值的类型一致，可以使用强制类型转换来是数据类型一致 (3) return 当方法说明中用void声明返回类型为空时，应使用这种格式，不返回任 何值。 2、break语句的作用 (1) 只能在循环体内和switch语句体内使用break语句。 (2) 当break出现在循环体中的switch语句体内时，其作用只是跳出该switch语句体。 (3) 当break出现在循环体中，但并不在switch语句体内时，则在执行break后，跳出本层循环体。 (4) 在循环结构中，应用break语句使流程跳出本层循环体，从而提前结束本层循环3、continue语句作用 (1) continue语句continue语句的一般形式为：contonue; (2) 其作用是结束本次循环，即跳过本次循环体中余下尚未执行的语句，接着再一次 进行循环的条件判定。 (3) 注意：执行continue语句并没有使整个循环终止。在while和do-while循环中，continue语句使得流程直接跳到循环控制条件的测试部分，然后决定循环是否继续进行。 (4) 在for 循环中，遇到continue后，跳过循环体中余下的语句，而去对for语句 中的“表达式3”求值，然后进行“表达式2”的条件测试， 最后根据“表达式2”的值来决定for循环是否执行。在循环体内，不论continue是 作为何种语句中的语句成分，都将按上述功能执行，这点与break有所不同 class Test { public static void main(String[] args) { testBreak(); testContinue(); testReturn(); } static void testBreak() { for(int i=0;i<10;i++) { if(i%2==0)
关于女朋友的面试问题
考官∶你有男朋友吗？ 应聘者∶有。 考官∶他在本地吗？ 应聘者∶不是，他在外地。 考官∶对不起，我公司不能用你。 应聘者∶为什么？ 考官∶你不会安心在这里长期工作的，另外，本公司也不希望因为你而使长途电话费大幅度增加。 （二） 考官∶你有女朋友吗？ 应聘者∶没有。 考官∶你追过女孩吗？ 应聘者∶追过，可是没追上。 考官∶你工作后准备再追女孩吗? 应聘者∶先努力工作，暂时不考虑个人问题。 考官∶对不起，本公司不能用你。 应聘者∶为什么？ 考官∶你公关能力欠佳，况且缺乏自信。 （三） 考官∶你有女朋友吗？ 应聘者∶有。 考官∶她漂亮吗？ 应聘者∶不算漂亮。 考官∶对不起，我们不能用你。
应聘者∶难道女朋友不漂亮也会影响贵公司的形象？ 考官∶那倒不会。不过，本公司是经营艺术品的，你的审美情趣似乎不适合本公司的业务需求。 （四） 考官∶你有女朋友吗？ 应聘者∶有。 考官∶她漂亮吗？ 应聘者∶很漂亮。 考官∶她是你的初恋吗？ 应聘者∶是的。 考官∶对不起，我们不能用你。因为你缺乏不断追求的进取心。 （五） 考官∶你有女朋友吗？ 应聘者∶有。 考官∶她是你的初恋吗？ 应聘者∶不是，以前还谈过几个。 考官∶对不起，我们不能用你。因为你很快会跳槽的。 （六） 考官∶你有男朋友吗？ 应聘者∶有。 考官∶他很有钱吗？ 应聘者∶不是。 考官∶对不起，我们不能用你。因为你的工作要和钱打交道，我担心你经不起诱惑。
（七） 考官∶你有男朋友吗？ 应聘者∶有。 考官∶他很有钱吗？ 应聘者∶是的，他有一家自己的公司。 考官∶对不起，你男朋友的公司都不用你，我们就更不能用你了。 应聘者∶可是，他的公司里没有适合我的职位呀。 考官∶那你是学什么专业的？ 应聘者∶秘书。 考官∶对不起，我们还是不能用你。漂亮姑娘会影响我们经理工作的。 应聘者∶可是，我并不漂亮呀？ 考官∶那就更不行了。如果你长得不漂亮，经理不会对你有兴趣的 问题：奔三大龄男在找工作中，如果面试者问“现在有没有女朋友”该怎么回答？ 82年的老男人，因为工作环境的问题还没找到女朋友，现在想跳槽但面试时老是被问这问题，然后就不了了之。 我一个哥们意见是说有女朋友，说没有的话面试者会认为你这么大龄了还没女朋友肯定心理有问题，所以会PASS你。 现在搞的我都不知道怎么回答了，大家有没有什么意见可以提供参考下？谢谢了 答案：我长期招聘面试别人,有一些自己的看法,供你参考. 说没有没关系,面试问的问题主要是看你诚实不诚实,还有你的反应能力,你的语言组织能力,你是否是个可以很快融入公司文化的人.至于答案没有多少人会关心,除了专业知识,一般问这种问题,都是随便问的,不要在意答案. 如果对方还追问,那就告诉他.,你现在没有,一是自己事业还没有成功,不能给对方一个良好的生活环境,男人要肩负自己的责任,你不忍心自己的爱人以及自己的孩子生活的清苦,还有你要表示,感情不是随便的,不是随便找个人就可以的,要找到一个适合自己的,可以过一辈子的人.这样面试的人就会觉得你有责任感,可以信赖,同时你不是个随便的人,是个坚持自己原则的人. 问题：我面试中被问到"你女朋友是成都的吗"该怎样回答？
continue的用法与搭配
continue的用法与搭配 1. 表示继续做某事，其后既可接动名词也可接不定式，且意义相同。如： They continued to meet [meeting] daily. 他们继续每天都见面。 He continued to write [writing] while in hospital. 他住院时他继续写作。 Prices continued to fall during April.价格在4月份继续下跌。 We continued talking till late.我们一直谈到很晚的时候。 2. 表示继续维持某一情况时，其后可直接跟名词作宾语，也可先接介词with 再接宾语。如：We will continue (with) the payments for another year. 我们这样的报酬还要维持1年。 We'll continue with our work.我们要继续做。 She did not continue with her explanation.她没有继续解释下去。 He continued with his reading as if nothing important had happened.他若无其事地又继续看他的书。 Please continue with what you were doing before I came in.请继续做我进来前你们所做的事。3. 按传统语法，表示中断以后再继续，其后通常只能是story, speech, journey, strike 这样的名词，而不能接不定式或动名词，但现代英语已打破此规则。如： We continued working [to work] after the break. 休息后我们继续工作。 4. 由于可用于及物或不及物动词，所以有时用主动语态和被动语态意思差不多。如： The story continues [is continued] in the next issue of the magazine. 这个故事在该杂志的下一期里继续刊载。 5.比较 continue doing sth 与 continue by doing sth：前者表示“继续做某事”，后者表示“接着做某事”。如： He continued reading (=to read) all night. 他通宵在看书。 He talked about Keats, and continued by reading us a poem. 他谈了济慈，接着给我们朗诵了一首诗。 6. continued on page 15与continued from page 15 所用介词不同，意思也不同：前者指“下续第15页”，后者指“上接第15页”。 7.可用作连系动词，其后可接形容词、介词短语等。如： We hope the weather will continue fine. 我们希望天气继续很好。 Mother continues in weak health. 母亲身体仍然很虚弱。
02-break与continue语句
break与continue语句 break的功能 在语句中结束子句， ?在switch语句中结束case子句， 使控制转到switch语句之外。 ?在循环体中使用，结束当前循环 过程，使控制转移到循环语句之 过程使控制转移到循环语句之 外的下一条语句处。
break语句的执行流程： 1 while语句for语句do-while语句 表达式2? 成立不成立 执行表达式 表达式? 成立不成立 break break break 执行表达式3表达式? 成立不成立 执行后续语句 执行后续语句执行后续语句
循环中断与继续循环 ?break再讨论 例两处需要中断 例： 找出最大素数输入n，输出1到n之内的最 两处需要中断：1、外循环时找到了 2内循环中当前数废除了大素数 问题分析： 2、内循环中当前数废除了 n =1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 数据域i =1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 查找域
循环中断与继续循环例main() { int n, i, a=1; scanf("%d",&n);例：找出最大素数scanf(%d ,&n); for( ;n>1;n--) { for(i=2;i 女生面试的着装案例分析 面试，是每个求职者必须要面对的一个环节，尤其是女士面试，需要注意的事项也非常多，例如好多女士都不知道自己面试时该穿 什么好?什么样的面试着装更得体?下面是干货资源社小编给大家搜 集整理的女生面试的着装案例分析。希望可以帮助到大家! “我前几天去华夏银行面试被BS了，说我穿得太随意.郁闷了，在回来的路上下定决心去买套职业装。可后来查了很多资料却糊涂了。关于服装有的说最好穿套装，有的又说穿太正式了不好，毕竟 还是学生呢.我还特意看了金正昆的求职礼仪，他也说用不着穿得太 正式，说你比人家考官还专业可不行呀.再就是头好，有的说要扎起来，有的说无所谓.我现在是直发可以扎起来，原计划是开学弄卷的，想打扮成熟些找工作，现在又犹豫了，害怕弄卷了头发扎不起来了!唉.真不知道怎么弄了哦!” 根据上述女大学提出的问题，可想而知，面试着装在面试当中 的重要性。那么女生在面试时怎样才能给面试官一种好的第一印象呢?下面是鹏程万里汕头人才网的小编剖析的几点面试着装技巧，希 望可以帮助广大女生更自信的去面试。 第一点：套装成套不成套 女式套装在选配方面较男士西装更为讲究，也更为繁复。男装 要求同色配套，而女士套装可以在不同套之间进行搭配，不同颜色 之间也可以互相映衬。但总的原则是以深色为宜。不同季节和不同 的区域可以适当变通，秋冬季节宜选深色，春夏颜色可稍浅，南方 可穿浅色，北方深色更适宜，但不论什么季节和地区，如果只买一 套正装，深色套装是最稳妥、保险的。可以在招聘会及平时多观察 正规公司的职业女性如何穿着。 第二点：妆的浓淡 一般去正规中外企业面试，女性需要稍微化一些淡妆，显得更 有朝气，如果素面朝天地去面试，很容易因为“面黄肌瘦”、“灰 头土脸”的本色而丢分。通常，女性至少应该在眉、唇、颊三个部 位上稍下功夫。面色红润、朝气蓬勃才显得更有亲和力，更加干练，也更会受到同事及客户的尊敬。 切忌浓妆艳抹，那不是职业女性尤其是年轻女性应该有的精神 风貌。一来与崇尚效率的公司风格不相符，你很可能因为每早“刷墙”而在早上迟到个把小时;二来万一碰上挑剔的女上司，你的浓妆 艳抹加上青春的朝气有可能会招致她的嫉妒和排挤;三来作为尚未毕 业的学生，带有朴素学生气质的淡妆既符合自己身份，也与面试的 要求很吻合。 第三点：长发还是短发 近年来，在很多商业企业中都能够看到一些精明、干练的职业 女性，她们具有的共同特点之一就是“一头短发”。当然，也不是 所有的优秀职业女性都留短发。这里没有必要强调每一位准备参加 面试的女生都去剪断长发，只是将较为普遍的情况提供给大家作为 精品文档 精品文档continue与go on用法区别 两者均可表示“继续”，有时可互换。如： The rain went on [contiuned] for three days. 雨连续下了 3 天。 This state of things cannot continue [go on] forever. 这种状况不能继续下去了。 两者区别如下： 1. go on 属普通用词，而 continue 则较正式。如： Go on， please. 请说下去。 Now， the news continues in standard English. 现在用普通英语继续报告新闻。 2. continue 后可直接跟名词作宾语，而 go on 后需借助介词再接名词作宾语。如： He continued [went on with] the story. 他继续讲故事。 3. continue 后接不定式或动名词均可，含义大致相同，均表示“不停地做某事”;而 go on 后接不定式或动名词含义区别较大，即 go on doing sth 意为“不停地做某事”(不中断)或“继续做某事”(中断后继续)，go on to do sth 意为“(做完某事后)接着或继续做某事”。比较： The baby contiuned to cry [crying] all night. 婴儿哭了一夜。 You can't go on working all night without a rest. 你不能通宵工作而不休息。(无中断) She nodded， smiled， and went on stitching. 她点了点头，笑了笑，又继续缝衣服。(中断后再继续) Go on to do the other exerciese after you have finished this one. 你做完这个练习后，请接着做其他的练习。 外教一对一 continue与go on用法区别 两者均可表示“继续”，有时可互换。如： The rain went on [contiuned] for three days. 雨连续下了 3 天。 This state of things cannot continue [go on] forever. 这种状况不能继续下去了。 两者区别如下： 1. go on 属普通用词，而 continue 则较正式。如： Go on， please. 请说下去。 Now， the news continues in standard English. 现在用普通英语继续报告新闻。 2. continue 后可直接跟名词作宾语，而 go on 后需借助介词再接名词作宾语。如： He continued [went on with] the story. 他继续讲故事。 3. continue 后接不定式或动名词均可，含义大致相同，均表示“不停地做某事”;而 go on 后接不定式或动名词含义区别较大，即 go on doing sth 意为“不停地做某事”(不中断)或“继续做某事”(中断后继续)，go on to do sth 意为“(做完某事后)接着或继续做某事”。比较： The baby contiuned to cry [crying] all night. 婴儿哭了一夜。 You can't go on working all night without a rest. 你不能通宵工作而不休息。(无中断) She nodded， smiled， and went on stitching. 她点了点头，笑了笑，又继续缝衣服。(中断后再继续) Go on to do the other exerciese after you have finished this one. 你做完这个练习后，请接着做其他的练习。 注：按传统语法，continue doing sth 只能表示不停地做某事，不能表示中断后继续做某事，但现代英语似乎已不完全遵循此规则。如 1995 年出版的《朗文当代英语辞典》就有这样一句： They contiuned talking after the meal. 吃了饭后他们又继续谈。 4. continue 可用作连系动词，go on 不可这样用。如： The weather continued fine. 天气一直很好。 The boat continued east. 船继续向东航行。 具研究表明，现在的职场普遍是女性成为高管，掌握职场的话语权，而仅有少部分男性是公司的创始人。 其实对于职场来说，女性一直处于劣势的，天生存在一些避免不了的劣势。 所以经常在面试的时候都会被问道的话题： 未婚的职场女性会被问的奇葩问题： 你有男朋友吗？ 你打算分手吗？ 已婚的女性会被问到：什么时候要baby？什么时候生二胎？ 这类奇葩的问题。 这些问题真的都奇葩吗？其实不然，这个是作为女性在职场生存无可避免的问题。 大学毕业，在你面试的时候经常会被hr很随意的问，你有男朋友吗？你这么漂亮肯定有男朋友了吧？ 如果你研究生毕业，毕业的时候都25岁以上了，被问道这么奇葩的问题的概率就更高了？ 如果你到了28岁，作为职场女性去面试的时候，基本都会被问这样的问题。 为什么面试官会问这样的奇葩问题，尤其是你的面试官还是一位女性的情况下？ 记住此时的“她”不在是跟你同类“女性”，千万不要被她随意、和蔼、亲和的“你有男朋友吗”就一脸小女人的状态甜蜜的回复“我有男朋友”。 记住作为面试官，他们不关心你的情感生活，你是不是有男朋友，你们感情如何，根你在不在一个城市，做什么工作。他们都不care的。 记住每位面试官所有提出的每个问题，都有她自己的关注点，它们关注的是背后的事情。 比如说对于应届毕业，其实企业是知道应届生没有经验的，能力是不可能跟工作几年的人来比的，之所以招聘应届毕业生。 他们看重的是什么？？ 你值不值得培养 但作为企业它也会担心，我培养了你，录用你，但会因为感情问题，不稳定，不值得培养。 毕竟我们女性天性比较感性，遇到一些感情问题会反应比较大。 如果出现问题的话很容易影响到工作；而男生在这些事情上处理则比较理性，多数会把工作和个人生活分开，不容易影响工作。” 更不用说“总有那么几天......”， 可以说这是所有“恋爱”女人的通病。 作为企业当然会把这方面作为考察我们“女性”的一个重要的要素的。 break和continue的区别 悬赏分：20 | 解决时间：2010-8-4 10:58 | 提问者：bluntd 这个程序求100到200之间所有素数并输出 #include while (i<=200) { b=(int)sqrt(i); for(a=2;a<=b;a++) {if (i%a==0) continue; else if (a>b) printf("%d\n",i);} i++; } } 我这样写从197开始每个数字输出四遍直到200 这个又是怎么回事这个用break 的话就不能输出任何结果 最佳答案break 跳出本次循环，continue 进入下一循环，就这么简单！该例中的break只是跳出本次循环，而continue会继续做a++直到循环完毕，当满足a>b的上一条时候正好是最后一条。固然每次都只是输出i了。如果第一段程序中加上continue那是没有任何异议的。因为for循环中的条件终止是a<=b 只有最后一跳后才能满足a>b,这里的for循环也没有任何意义了。程序编译到最好就只有: while(i<=200){printf("%d",i);i++} 结果就是：100 101 102...10n...200了。 对于你的提问： "continue不是结束本次循环不执行下面的语句么那用continue时候if (a>b) printf("%d\n",i);这句不是就应该不进行了么直接执行i++" 你要明白这里的if语句不在for循环中，break或者continue后面的分号才是for循环语句的结束点。 就到这里吧！有需要再联系...希望能帮到你. 程序短2中你是乱写的：在多加一个else if (a>b) printf("%d%d\n",i,b);}看看效果，屋子里没有tc,自己分析了.要逐个分析了. C语言——Continue和break的作用举例Continue的作用是终止本次循环，break的作用是终止整个循环体。 例1： 输入一批考试分数，用-1作为结束标志，若输入大于100，\n则提示重新输入。然后计算最高分、最低分和平均值。 #include #include 面试提问共性问题罗列 一、责任 1、家庭责任 以下必问： 请简单介绍一下你的家庭成员？（了解员工家庭背景） 以下选问： 父母的生日是什么时间？ 如果你有女朋友或老婆，请问你们平常沟通和交流最多的是什么？（了解家庭是否支持他的工作） 请问你配偶是做什么工作的？小孩多大了？ 平常是怎样辅导和教育小孩的？平常是怎样培养孩子的劳动习惯？ 2、企业责任 以下选问： ●团队意识 （团队管理）请说出你作为团队者所遇到的最困难的事情。是怎样解决这个困难的？你在解决这个困难中起了什么作用？ （团队成员）若某位员工经常迟到、早退、旷工，或不愿意干活，会给整个团队带来什么样的问题？这些问题该怎样解决？作为团队的一员，你是怎样改善这种情况的？ ●自我评估（推荐问，性格决定服务） 你为什么认为你很胜任这个工作？ 你认为自己最大的优点是什么？最大的缺点是什么？ 你的好友怎样评价你？ ●目标 你为什么对我们的工作职位感兴趣？ 哪些原因导致你考虑离开你目前的公司？ 你想在我们公司找到哪些在你原来公司找不到的东西？ 对你来说，什么样的工作氛围才是非常适宜的？ 在什么情况下你才不会离开你现在的工作岗位？ ●是否追求上进，有进取心 你在工作中遇到困难是如何处理的？（就具体的一件事情讨论） 若你自己来写你的职位描述的话，你会写些什么？ 在原来公司提出过什么合理化建议？ 在这个公司，你个人希望取得什么样的成绩？ 请告诉我，你曾经从事的最好的工作是什么？你为什么认为那是最好的工作？你开始是怎样获得那份工作的？ 个人近期打算和长远打算是什么？ ●处理矛盾和冲突能力，能否和同事友好相处 请讲一个你和其他部门因部门间工作协调而发生冲突的经历。问题是怎样解决的？你在解决这个问题中起了什么作用？ 请讲一个这样的经历：为了完成某项工作，你需要另一个部门提供十分重要的信息；但另一个部门认为，为你的部门收集信息不是他们的工作重点。你该怎样解决这个问题？ 你和同事们怎样相处？（推荐问） ●服从意识 假如直接上级对你的工作进行了调整，但是在调整之前，直接上级并没有向你通气，假如调整后的工作很难做，你该怎么办？ 你认为和你未来的直接上级建立和保持良好关系的最主要的因素是什么？（推荐问） 3、社会责任 平常参加一些什么公益活动？ 有没有捐助过希望工程？ 对乞丐这种社会现象是怎么看的？（推荐问，价值观的体现） 二、习惯（以下选问） 1、学习习惯 你喜欢的一句话是什么？ 是否看过公司网站、宣传资料，了解到什么内容？（推荐问，特别是对行业的了解度） 2、工作习惯 ●计划性 你是怎样计划每天（每周）的工作的？（灵活多变性及工作是否有计划）女生面试的着装案例分析
continue与go-on用法区别复习进程
continue与go-on用法区别
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